Способ получения 2, 5-диаминобензойной кислоты

ОП ИСАНИ Е ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз СоветскихСоциалистическихРеспублик(23) Приоритет 01 68 Государствеиный камитет Сеаета Мииистраа СССР по делам изобретений и открытий) Дата опубликования описания 23.04.7 72) Авторы изобретения(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2,5 - ДИАМИНОБЕНЗОЙНОЙ КИСЛОТЫ ы с последу бензойной к ходом 8% в пересчете на кие выход Изобретение относится к улучшенному способу получения 2,5 - диаминобензойной кислоты, которая применяется как полупродукт в органическом синтезе.Известен способ получения 2,5 - диаминобензой. ной кислоты, который включает нитрование 4 - нитро - 4 - бромбензойной кислоты нитрующей смесью, из реакционной смеси, содержащей наряду с 2,5 - динитро 4 - бромбензойной кислотой 2,3 - динитро Ф - бромбензойную кислоту; и продукты их 1 декарбоксилирования вьщеляют 2,5 - динитро - 4 - бромбензойную кислоту. Последнюю каталитически восстанавливают с одновременным дегидрогалогенированием на палладиевом катализаторе. Целевой продукт - 2,5 - диаминобензойную кислоту вьщеляют в виде сернокислой соли 1) .По другому способу 2,5 - диаминобензойную кислоту получают окислением 1,3,5,8,-тетрагидронафталина в 3,6 - динитрофталевую кислоту с последующим восстановлением цинком в соляной 2 кислоте и декарбоксилированием при нагревании 2) .Наиболее простым из известных способов получения дигидрохлорида 2,5 - диаминобензойной кислоты является способ получения нитрованием 2 о-нитробензойной кислот ющим восстановлением 2,5 - динитро ислоть цинком в соляной кислоте с вьо - нитробензойную кислоту(3)Однако для этого способа необходимо использование малодоступного сырья, кроме того, он недостаточно технологичен и дает низ ыцелевого продукта.Для повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса предлагается способ, по которому 2 - ацетиламино - 5 - нитробензойную кислоту нитрируют нитрующей смесью, полученную 2 - ацетиламино - 5 - нитробензойную кислоту подвергают кислотному гидролизу с последующим восстановлением полученного продукта в присутствии никеля Ренея при температуре 40 - 50 С и давлении 5 - 10 атм.Пример 1.2 - Ацетиламинобензойная кислота. К 1000 мл уксусной кислоты добавляют 550 г (4 моля) антраниловой кислоты, перемешивают до образования суспензии, из капельной воронки прибавляют 500 г (6,4 моля) хлористого ацетила с такой скоростью, чтобы температура не превысила 50 С Смесь кипятят в течение 4 час, потом охлаждают до ком522178 Подписное Тираж 575 ЦИНИПИ Заказ 4997/388 Филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4 натной температуры, выпавший осадок фильтруют, промывают водой, сушат на воздухе. Получают 700 г (97,5%) 2 - ацетиламинобензойной кислоты с т.пл.180-181 С.5 - Нитро - 2 - ацетиламинобензойная кислота. К 1100 мл концентрированной серной кислоты присыпают 540 г (3 моля) 2 - ацетиламинобензойной кислоты, перемешивают до образования суспензии и при температуре 0 - 5 С в течение 2 час добавляют 2,7 кг нитрующей смеси (89% НМ 05, 11%Н ЬО). Массу выливают на лед, выпавший осадок фильтруют, промывают водой, сушат на воздухе, Получают 650 г (96,5%) нитропродукта с т, пл, 150 С.5 - Нитро - 2 - аминобензойная кислота. К 500 мл концентрированной соляной кислоты добавляют 224 г (1 моль) 5 - нитро-ацетиламинобензойной кислоты и кипятят с перемешиванием в течение 30 мин, добавляют 500 мл воды, охлаждают до ком. натной температуры. Выпавший осадок фильтруют, промывают водой, сушат на воздухе, Выход 150 г (33,5%) 5 - нитро - 2 - аминобензойной кислоты. После перекристаллизации из этилового спирта поо лучают желтые игольчатые кристаллы с т. пл. 270 С.2,5 - Диаминобензойная кислота. Раствор 50 г 5 - нитро - 2 - аминобензойной кислоты в 2,0 л этилового спирта загружают в автоклав, добавляют 50 г никеля Ренея и восстанавливают при 10 атм газообразным водородом, температура массы приоэтом повышается до 40 - 50 С. Через 2 - 3 часа поглощение водорода заканчивается. Содержимое реак.отора охлаждают до 20 - 25 С, снижают давление до атмосферного и выгружают реакционную массу. Полученная 2,5 - диаминобензойная кислота в спирте нс растворима и выпадает в осадок вместе с катали зором, поэтому очень важно тщательно промыть реактор и полностью собрать весь осадок катализатора в смеси с продуктом. Массу немедленно фильтруют. Недопустимо оставлять реакционную смесь неотфильтрованной, так как под действием атмосферного кислорода в слабощелочном растворе реакционной смеси происходит окисление продукта. Отфильтрованный осадок можно сушить на воздухе беэ каких - либо изменений его качества, Высушенный осадок 2,5 - диаминобензойной кислоты в смеси с катализатором осторожно при охлаж;енин растворяют в 5% - ном растворе едкого натра (200 мл) . Температура смеси не должна превышать +10 С, так как натриевая соль 2,5 - диаминобензойной кислоты при повышении температуры чрезвычайно легко декарбоксилируется. К раствору добавляют 10 г активированного угля, перемешивают палочкой несколько минут (охлаждение можно прекратить и дать температуре повыситься до комнатной, но ни в коем случае не нагревать), фильтруют от угля и катализатора. К фильтрату осторожно при перемешивании по каплям добавляют уксус. ную кислоту до слабокислой реакции рН - 6 (2 - 4 мл) .Выпавший осадок 2,5 - диаминобензойной кислотырекомендуется отфильтровать в тот же день.Нафильтре осадок промывают спиртом. Сушат на воздухе.Получают 39 г (94%) 2,5 - диаминобензойной кислоты.2,5 - Диаминобензойной кислоты дигидрохлорид.2,5 - Диаминобензойную кислоту (35 г, 0,23 моля)суспендируют в 200 мл воды и при перемешиваниидобавляют 100 мл соляной кислоты (35 г хлористоговодорода, 1 моль) . Выпадает коричневый осадок. Ксмеси добавляют воду до полного растворения осадка (400 мл) . К полученному раствору добавляют10 г активированного угля, кипятят 15 мин, фильтруют от угля, отгоняют при 40 - 50 С (70 - 80 ммН ц ) приблизительно 500 мм воды, охлаждают до0 - 5 С, выдерживают не менее 5 час, Выпавший белый кристаллический осадок фильтруют, промывают абс. спиртом и сушат на воздухе. Получают по 20сле сушки 44 г (85,5%) белого кристаллическогоосадка - 2,5 - диаминобензойной кислоты дигидрохлорида.Пример 2,5 - Нитро - 2 - аминобензойная кислота. Синтезпроводят аналогично примеру 1.2,5 - Диаминобензойная кислота. Раствор 50 г5 - нитро - 2 - аминобензойной кислоты в 2,0 л этилового спирта загружают в автоклав, добавляют 50 гникеля Ренея и восстанавливают при 5 атм и40 - 50 С. Через 3 часа поглощение водорода заканф 1 чивается. Содержимое реактора охлаждают до20 - 25 С, снижают давление до атмосферного ивыгружают реакционную массу. Выделение2,5 - диаминобензойной кислоты, как в примере 1,Получают 37 г (89,5%) 2,5 - диаминобензойной кис 3 лоты.2,5 - Диаминобензойной кислоты дигидрохлорида получают аналогично примеру 1.Формула изобретения р Способ получения 2,5-диаминобензойной ки.слоты, включающий стадии нитрования и восстановления, отличающийся тем,что,сцельюповышения выхода целевого продукта и упрощенияпроцесса, 2 - ацетиламипобензойную кислоту нит 4 о руют нитрующей смесью, полученную 2 - ацетиламино - 5 - нитробензойную кислоту подвергают кислотному гидролизу с последующим восстановлением по.лученного продукта в присутствии никеля Ренея притемпературе 40 - 50 С и давлении 5 - 10 атм.бф Источники информации, принятые во вниманиепри экспертизе:1. Нейм. Си 1 из Ас 1 а 41,470(1958),2." Вег" 15, 2729 (1882),3. бг еия, Вег 7, 1224(1874) (прототип) .35