Способ получения бис(2-фтор-2, 2динитроэтил)-оксалата

О П Ит С А Н И Е )522172ИЗОБРЕТЕИ ИЯ Союз Советскин Соттиалистицескии Республик.74 (21) 2065816/04аявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР оо делам иэаоретений и открытий(71) Заявитель ена Лени и АН ССС титута химической тделени ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ БИС-(2-ФТОР,2-ДИНИТРОЭТИ ОКСА, ПАТА взаимоа г окса 80-90 Ся в присут тметпть степень чистоты го ттрс,дттттт лет,тыл сносоотьм р;тс:тьоролтодой ОЧНО ДЛЛ т ОГО, НтН)Ы тЗ Особо следует опродукта, полученно бом, Громьтвкн сод И оказывается достат Изобретение относится к способам полученил бис-(2-фтор,2-дтцтитроэтил) окса-лата, который может быть использовал вкачестве энергоемкого вещества,Известен способ получения бис-( 2-фтор,2-динитроэтил) оксалата путемдействия 2-фтор,2-дштитроэтанолэвлилхлоридом в течение 18 час прив среде органического растворителствии хлористого алтолттптття,Однако для этого способа характерны:сравнительно низкий выход целевого про "дукта (56;о)- трудность выделения продукта, так какобычная кристаллизация не достигает цели;- большая продолкительность процесса(время реакции, не считая времени остальных операций - выделеттття ппродукта, промывки, очистки - . составляет 18 час),Использование в качестве исходного вещества оксалилхлорида, явлтпощегося лакриматором, вызывает повышенные требованиядля обепечеттия безопасных условий труда,С цепью повышения выхода продукта иускорения процесса, предлагаетсл получать бис-( 2-фтор,2-дтптитроэтил) оксалат взаимодействием 2-фтор,2-дитттттроэттттсер,ной кислоты со шевелевой кислотой прио, о,,120-80 С, предпочтительно прп 40-50 С,Повышение температуры реакции вынтео90 С принципиально невоз: тос, т к какщавелевая кислота при темиературс. более00 С нестабильна и нацело разлив ается. Снижение температуры оеакптпт нилеод1 О 20 С приводит к значительному увелпчению времени процесса (несколько суток),Процесс получения бис-( 2-фтор, 2-лтт 1 тттттроэтил) оксалата целесообразнее проводить без растворителя, так как в этом15 случае достигают большей частоты целевого продукта и упрощается способ его,выделения, Однако можно применять рас -творители, такие как дихлорэтан, хлорцстый1 метиттен, тетрагидрофуран, диэтиловый эфир,20,хлорофорл, тттттГолетатт, дн."летилсульфокспди др, 3.5 бежать дальнейший очистки вещества путем перекристаллизации из органических растворителей, Температура плавления бис-(2-щор,2-динитроэтил)оксалата до перекристаллизации и после онее .остается без изменений и равна 102 С (по литературным дан-, ным 102 С). П р и м е р 1, В трехгорлую колбу, снабженную мешалкой и термометром, вйо сят 150 г 2-фтор,2-динитроэтилсерной кислоты и при энергичном перемешивании ио20-25 С прибавляют по частям 29 г без- , водной щавелевой кислоты, После введения в реакцию всего количества щавелевой кис" лоты реакционную смесь нагревают при40 О в течение 1-1,5 час. Затем массу охлаждают до 20 С и выливают в 500 мл ле дяной воды, Выделившийся твердый кристал; лический продукт отфильтровывают, промывают 100 мл 5%-ного водяного раствора бикарбоната натрия, водой (Зх 100 мл) и высушивают в вакуум- эксикаторе. Выход бис-(2-фтор,2-динитроэтил) оксалата 102 г (90%) т, пл, 102 С, Перекристаллизованный из хлороформа продукт имеет ту же температуру плавления, Перекристал лизацией достигают хорошей огранки крис- талла. Плотность кристаллов равна 1,86. Псессованием при удельном давлении 2000 кг/см можно получать отпрессовкис плотностью 1,82 г/см,П р и м е р 2, В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, термометром, об-,ратным холодильником и капельной воронкой,вносят 47 г 2-фтор,2-динитроэтилсернойкислоты и при энергичном перемешивании ио20-25 С прикалывают раствор 9,0 г щавелевой кислоты в 200 г дихлорэтана, Затемореакционную смесь нагревают до 80 С ивыдерживают при этой же температуре 2-2,5час, После охлаждения отделяют нижнийслой (серную кислоту) и удаляют растворитель, Получают ЗЗ г (87%) продукта, т.пл,о101 С. После перекристаллизации изхлороформа кристаллы плавятся при 102 С,формула изобретения31, Способ получения бис-( 2-фтор, 2-динитроэтил) оксалата, о т л и ч а ю щ и й -с я тем, что с целью повышения выходапродукта и ускорения процесса, щавелевуюМ,;кислоту подвергают взаимодействию с 2-фтор 2,2-динитроэтилсерной кислотой прио20-80 С с последукощим выделением продукта,2. Способ по п, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 40-50 С,301Составитель ЮдинцеваРедактор О, Куекеиоеа Техред М, Лккоакч КорректорН, БабуркаЗаказ 3955/317 Тираж 575 ПодписноеЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытий113035 Москва, Ж, Раушская наб, д, 4/5филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул, Проектная, 4