Способ получения полимеров галоидсодержащих глицидиловых эфиров

(5 08 Г 120 исоединением заявкиСССРлам изобретени открытий 3) УДК 678.744,3(45) Дата опубликования описания 08.12.78 Авторыизобретения Мухитдин Хаджаева и М, Аскаров Институт химии АН Узбекской ССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ ГАЛОИДСОДЕРЖАЩИХ ГЛИЦИДИЛОВ ЭФИРОВпу- цива инициатора, имеризациц на являютОС и омакрцок Государственный комитет (23) Приори гет Изобретение относится к области получения полимеров галоидсодержащих глицидилакрилатов, сочетающих эпоксигруппу, двойную связь, галоид и обладающих высокой реакционной способностью.Известен способ получения галоидсодержащих полимеров глицидиловых эфиров тем полимеризации 1-хлорметилвинилгли дилового эфира в среде органического растворителя прц нагревании до 80 С в течение 68 ч в прпсутствтш трцэтилалюминця, Выход продукта 55%,Однако известный способ получения полимеров галоидсодержащих глицидиловых эфиров технологически достаточно сложен и обеспечивает сравнительно небольшой выход продукта.С целью упрощения технологического процесса, расширения ассортимента получаемых полимеров, а также увеличения выхода продукта по предлагаемому способу в качестве исходного мономера используют глицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты и процесс проводят в присутствии радикальных инициаторов.В ампулу, предварительно продутую аргоном, вносят глицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты, инициатор - дпнитрилазоизомасляной кислоты (ДАК), растворитель (бецзол) ц ампулу запапвают, выдерживают в термостате прп температуре 60+.0,1 С в течение заданного времени. Затем растворитель сливают, ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метцлеце ц осаждают эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом до постоянного веса. Выход 86%.Полцглицидцловый эфир а-бромакриловой кислоты растворяется в дпоксане, хлористом метиленс, хлороформе, дцметилформамцдс, дцметцлсульфоксиде; це растворяется в воде, ацетоне, дпэтиловом эфире ц спирте,Изучено влияние колцчесттемпературы и времени полвыход полимера.Оптимальными условиями ся: 3% инициатора, температура 6 время 25 ч.Полиглпцидцловый эфир сх-бр плата представляет собой белый поро 1 с температурой размягчения 21,5 С.Строение полученного полимера доказано с помощью данных растворимости, элементарного анализа, ИК-спектров ц характеристической вязкости.Характеристическая вязкость составляет 0,47.-Н гС ОООН 2 - СН - СН 2О 10 Ф ор мула изобретения Составитель В, Полякова Тсхред М, Семенова Корректоры: Л, Котова и Т Добровотьская Рсдс кто 2 Т. Н и кольская Заказ 221713 Изд,507 Тираж 588 Подписное 11 ПО Государственного комитста СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Сапунова, 2 Типография, пр. В ИК-спектре полпглпцндилового эфира я-бромакрилата исчезают полосы поглощения двойной связи 1600, 1620 см-.Рсакцшо нолнмсрнзацни проводят но схеме 5 15Применяющийся глицидиловый эфира-бромакрилата дважды перегоняют в вакууме (т, кип. 72 - 73 С/22 мм рт. ст.).Чистота мономера доказана на пластинкетонкослойной хроматографией на окисиалюминия 11 степени активности; элюент -ацетон. Проявление производят парамииода Дг 0,91,Полиглицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты растворяется в диоксане, хлористом метилепе, хлороформе, диметилформамиде, диметилсульфоксиде; не растворяется в воде, ацетоне, диэтиловом эфире испирте.Проведены дериватографические исследовання полиглпцидилового эфира сх-бромакриловой кислоты на дериватографе.установлено, что термические свойстваполученных полиэфиров зависят от условийпроведения полимеризации. С повышениемтемпературы проведения реакции термическая устойчивость повышается. Температура начала разложения полимера сдвигается в более высокую область. Так, например,изменение температуры проведения реакции от 60 до 75 С вызывает повышение начала разложения полимера от 115 до 165 С,соответственно. Потери веса снижаются инри 500 С достигают только 80%,П р и м с р 1. Полимеризация глицидилового эфира сс-бромакрилата в присутствии0,1 вес. % ДЛК при 60 С в течение 48 час.1,03 г (0,005 моль) глицидилового эфираа-бромакрнловой кислоты и 0,1 вес. % динитрила азоизомасляной кислоты, 5 мл растворитсля (бснзол) вносят в ампулу, запаиВают и выде 1)живают в термостате при температуре 60+-0,1 С в течение 48 час. Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилсне и осакда 1 от диэтиловым эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом.Выход полимера 45%.Характеристическая вязкость 0,47.Пример 2, Полимеризацию глицидилового эфира о;-бромакрилата проводят в присутствии 1 вес. % ДАК при 60 С в течение 25 час. 1,03 г (0,005 моль) глицидилового эфира а-бромакрилата, 1 вес, о/о ДАК, 5 мл растворителя (бензол) вносят в ампулу, запаивают и выдерживают в термостате при температуре 60+-0,1 С в течение 25 час.Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилене и осаждают диэтиловым эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом.Выход полимера 70%.Характеристическая вязкость 0,35.П р и м е р 3, Полимеризацию глицидилового эфира а-бромакрилата в присутствии 3 вес. % ДАК при 60 С в течение 25 час, 1,03 г (0,005 моль) глицидилового эфира а-бромакрилата и 3 вес. % ДАК, 5 мл растворителя (бензол) вносят в ампулу, запаивают и выдерживают в термостате при температуре 60+0,1 С в течение 25 час, Затем ампулу вскрывают, содержимое растворяют в хлористом метилепе и осаждают диэтиловым эфиром. Выделенный полимер высушивают под вакуумом,Выход 86%.Характеристическая вязкость 0,26.Найдено, %: С 34,06; Н 3,23; Вг 37,5.Вычислено, %: С 34,8; Н 3,3; Вг 38,0. Способ получения полимеров галоидсодержащих глицидиловых эфиров путем полимеризации соответствующего мономера при нагревании в среде органического растворителя, отличающийся тем, что, с целью упрощения технологического процесса и расширения ассортимента получаемых полимеров, а также увеличения выхода продукта, в качестве исходного мономера используют глицидиловый эфир а-бромакриловой кислоты и процесс проводят в присутствии радикальных инициаторов,