Способ получения полипропилена

С Е п) 512212 Сова Советских Содиалистическик Ресн;,бдикК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Дополнительное авт. сви 19205130 аявлено 04.05.73 51) М. Кл.- С 08 Г 10 06 с присоединением заявки Уе сударстееиный комитет(23) Приоритет Совета Министров ССС публиковано 30.04,7 Бюллетень Л 1 678.742.3.02(г 88.8) УД евам иаобретеи и открытий та опубликования описания 29.07.76. Проневич и ошии,1) Заявитель Грозненский филиал Охтинского научно-производственного объединенияПластполимер(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИПРО Н Изобретение относится к способу полученияолипропилена и может быть использовано вромышленности пластмасс,Известен способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в среде углеводородного растворителя при температуре от 40 до 80 С и давлении от 5 до 20 ати в присутствии водорода с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, причем водород вводят в зону реакции с измеряемой и переменной скоростью.Недостатком этого способа является необходимость наличия аппаратуры тонкой регулировки меняющейся подачи водорода из-за сложной математической зависимости между меняющейся скоростью подачи водорода и молекулярным весом образующегося полимера, что значительно усложняет технологию получения полимера с регулируемым молекулярно- весовым распределением.С целью упрощения процесса получения полипропилена с регулируемым молекулярно-весовым распределением по предлагаемому способу катализатор предварительно обрабатывают пропиленом с последующей полимеризацией пропилена в присутствии постоянного количества водорода в газовой фазе реакционной зоны. Предварительную обработку катализаторапроводят 10 в 2 г пропилена на 1 г треххлористого титана при температуре от 20 до 70 С (предпочтительно 50 С) и времени обработки от 30 мин ло 5 час (предпочтительно 30 мин - 2 час).П р и м е р 1, В реактор из нержавеющейстали емкостью 2,9 л загружают 600 мл экстракционного бензина, 25,2 мл лиэтилалюми нийхлорила с концентрацией 1,22 моль,л и0,79 г треххлористого титана, Смесь нагревают до 50 С, подают пропилеи ло парциального давления 0,5 ати и выдерживают при этой температуре 0,5 час.15 Количество пропилеи а соответствует 10 гпропилена на 1 г треххлористого титана и склалываегся из мономера, идущего па рас.".ворение в среде бензина, для создания парциального давления и на предварительную ре акцию пропилена с целью получения полипропилена. Затем в реактор вводят 400 мл бензина и в газовую фазу полают водород в количестве 3 об. . Г 1 овышают температуру ло 70 С, вводят пропилеи ло давления 10 ати и 25 полимеризуют в течение 1 час. Через час прекращают подачу пропилена, охлаждают и вводят 200 мл 20%-ного раствора изопропилового спирта в бензине. Полученный полипропилен фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шка- ЗЭ фу при 80 С.512212 Формула изобретения Составитель А. Горячев Текред Е. Подурушина Корректор Л. Котова Реда кто о Т. Никольская Заказ646,/ Изд.1460 Тираж 630 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретении п открытий 113035, Москва, )К, Раушская наб., д. 4/5Тппограпя, пр. Саптнова, 2 Общее ко;ичесгво полш,ропплепа с одерясанисм изотактической фракпии 98 вес, % составляст 210 г, что соответствует 266 г поли пропилена на 1 г треххлористого титана.Молекулярно-весовое распределение, определенное методом фракционирования, равно 2,6.П р и м е р 2. В реактор из нержавеющей ста. ли емкостьо 2,9 л загружают 600 мл гексановой фракции с интервалами кипения 65 - 86 С, 26,4 мл диэтилалюминийхлорида с концентрацией 1,1 моль/л и 0,8 г треххлористого титана, Смесь нагревают до 50 С, подают пропилеи до парциального давления 0,55 - 0,64 ати и выдерживают при этой температуре 1 час, Количество пропилена соответствует 25 г пропилена на 1 г треххлористого титана и складывается из мономера, идущего на растворение в среде гексановой фракции (7,0 г), для создания парциального давления (6,0 г) и на получение полипропилена (8,3 г).Затем в реактор вводят 400 мл гексановой фракции и в газовую фазу подают водород в количестве 3 об. в 4. Повышают температуру до 70 С, вводят пропилен до 10 ати и полимеризуют в течение 1 час. Прекращаот подачу проиилена, охлаждают и вводят 200 мл 20%- ного раствора изопропилового спирта в гексановой фракции. Полученный полипропилен фильтруют и сушат в вакуум-сушильном шкафу при 80 С.Общее количество полученного полипропилена с содержанием изотактической рракции 99,1 вес. % составляет 280,4 г, что соответствует 350 г полипропилена на 1 г треххлористого титана.Молекулярно-весовое распределение равно 3,9,Пример 3. В реактор из нержавеющей стали емкостью 2,9 л загрркают 800 мл гексановой фракции, 26,5 мл диэтплалюминий хлорида с концентрацией 1,13 уоль/л и 1,0 г треххлористого титана. Смесь нагреваю г до 50 С, подаот прогилен до парциального давлек гя 3 ати и выдерживают при этой температуре 2,5 час, Количество пропилена соовезствует 200 г пропилена на 1 г треххлористоготитана и складывается из мономера, идущегона растворение в среде гексановой фракции5 (60 г), для создания парциального давления(12,2 г) и на получение полипропилена(127 г).Затем в реактор вводят 200 мл гексановойфракции и в газовую фазу подают водород в10 количестве 3 об. %. Повышают температурдо 70 С, вводят пропилеи до 10 ати и полимеризуют в течение 1 час,Через час прекращают подачу пропилена,охлаждают и вводят 200 мл 20%-ного раство 15 ра изопропилового спирта в гексановой фракции. Полученный полипропилен фильтруют исушат в вакуум-сушильном шкафу при 80 С.Общее количество полученного полипропилена с содержанием изотактической фракции20 98,5 вес. % составляет 320 г, что соответствует 320 г полипропилена на 1 г треххлористоготитана. Молекулярно-весовое распределениеравно 4,7. Способ получения полипропилена полимеризацией пропилена в среде углеводородного 30 растворителя при температуре от 40 до 80 С идавлении от 5 до 20 ати в присутствии водорода с применением в качестве катализатора продукта реакции треххлористого титана с диэтилалюминийхлоридом, о т л и ч а ю щ и й с я 35 тем, что, с целью упрощения технологии получения полипропилена с регулируемым молекулярно-весовым распределением, катализатор перед началом полимеризации обрабатывают в реакциочной среде пропиленом, взятым в ко личестве 10 в 2 г на 1 г треххлористого титана, и процесс полимеризации проводят в присутствии постоянного количества водорода. Патент США3472829, Кл, 260 в .7;45 1969 г.