Способ получения полимеров и сополимеров винильных соединений

276413 Союз Советских Социалистических Республикавт. свидетельства М ависимое о Кл. 39 с, 25/О Заявлено 05.7.1969 (М 1327398/23-5)с присоединением заявки Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР4 ПК С 081 Г 1 рцоритетОпубликовано ДК 678.74:66.095,264,3 (088.8) 14,т 11.1970. Бюллетень2 Дата опубликования описания 1 б.Х.197 Авторыизобретения. Ф. Николаев, К. В, Белогородская и В алович Ленинградский технологический институт им, Ленсове аявитель СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИМЕРОВ И СОПОЛИМЕРОВ ВИНИЛЬНЬ 1 Х СОЕДИНЕНИЙИзвестен способ получения полимеров ц сополимеров винильных соединений путем полпмеризации соответствукщддх моцомеров вприсутствии триацетилацетоната марганца цгалогенсодержащего соединения. 5Предлагаемый способ отличается от известного тем, что в качестве катализатора применяют дцацетилацетонаткарбоксилаты марганца,Такие смешанные хелаты марганца являются устойчивыми кристаллическими соединениями, обладающими высокой качалитической активностью. Применение их прц полцмерцзацццвинильных мономеров интенсифицирует процесс, позволяет снизить температуру реакции 15и легко регулировать молекулярный вес образудощихся продуктов.В ачесте дддацет"дладдетоддатд(арбодсддлатовмарганца можно использовать смешанные хелаты, содержащие остатки одноосцовных алифатических и ароматических карбоновых кислот, например муравьиной, уксусной, моно-,ди- и трцхлоруксусных кислот, моно-, дц- итрифторуксусцых кислот и двухосновных кислот, например щавелевои. 25Получение полимеров и сополимеров вдокетбыть осуществлено в массе, растворе и воднойсреде при введении в них смешанного хелататрехвалентного марганца в количестве 0,001 0,5 лдоль/л (предпочтительно 0,001 - зо 0,05 лоло/л). В ачестве моцомеров пригодичл раз:шчные непрсдельцые соединения: эфиры, акрцловой ц метакрцловой кислот, сложные виниловые эфиры, стпрол, акрцлонцтрил, Гч-вдднддлддмддды дцкарбоновых кислот.Процесс осуществляют прц 20 - 80 С (предпочтительно прц 20 - б 0"С).П р ц м е р 1. В ампулу помещают смесь, состояцдудо цз 2.8 г метцлметакрцлата ц 0,014 г дцацетплацетоната - трцфторацетата Мп (+ 3). После многократного вакуудддрования при замораживании ц промывки аргоном ампулу запацвают в инертной атмосфере. Полцмерцзацию проводят прц бОС в течение 1 час. Выход полимера 85%, молекулярный вес 220000,П р ц м е р 2. В ампулу помещают смесь, состоящую цз 2,80 г метцлметакрцлата и 0,014 г дпацетцлацетоната - трифторацетата Мп (+3). Подготовка ампул как в прддмере 1. Полцмеризаццдо проводят прц 25 С в течение 20 час. Выход полимера составляет 60 сдс, молекулярпый вес 750000.Пример 3. В ампулу помещают 2,8 г метцлметарцлата ц 0,014 г дцацетцлацетоната - трихлорацетата Мп(+3), Г 1 одготовка ампулы как в примере 1. Процесс проводят при 40 С в течение 3 час. Выход полимера 857 с, молекулярный вес 420800.При мер 4. В ампулу помещают 2,8 г вцнилацетата и 0,014 диацетплацетонатформиа271)413 Предмет изобрете) и я Редактор Л. Г, Герасимова Корректор Н. Л. Бронская Заказ 28757 Тирани 480 Подписное ЦНИИПИ Комитета ио дсьам изобретении и открытий ир; Совете Мш;петров СССР Москва, уК, Рвунская иаб, и.5 Типография, пр. Сапунова, 2 та Мп(+3). Подготовка ампулы как в пре)Есре 1, Полимеризацшо проводят при 60 С в течение 40 лин. Выход полимера 704, молекулярный вес 180200.При мер 5. В ампулу иомещлн)т 2,8 г ви нилацетата и 0,14 г диацстиляцетоилтоксялятл Мп(+3). Процесс ведут при 60 С в тсчсиес 2 час. Выход полимер 50 оо, молекулярный вес 200400.Пример 6. В ампулу загружают 3 г мс тилметакрилата, 2,6 г винилацетата и 0,028 г диацетилацетонатформията Мп (-,-3), Состав исходной смеси в молях ММЛ: ВЛ равно 1:. Подготовка ампулы кяк в примере 1. Соиолимеризацию проводят ири 25 С в течение 15 72 час. Выход сополимсра составляет 70,. Состав сополимера, вес. :метилметакрилат 50вишелацетат 50П р и м е р 7, В колбу заг)ужЯот 40 г Ои- щенной воды и 1% от веса мономеров суспеизиру 0 цего агента С аз (РО е) еь е содер;ккос колбы продувают аргоном, Зятем ири 60 С в токе инертного газа подан)тся мономеры 21,225 (состав исходной смеси в молях ММЛ: ВА равно 1: 1). Ишщиятор - диацетилацетоиаттрифторацетат Мп(+3) - вводят в рствор мономеров в количестве 0,5 оо 1 от всся моном:- ров, Полимеризацию проводят ири 65 - 75 С в ЗО течение 3 час. Выход сополимера 30%. Сосяг сополимера, вес. Оовинплацетат 13метплметакрилат 87 П р и м ср 8. В ампулу помсщаот 2,8 г стиролл и 0,011 г диацстиляцетоиятоксилатя Мп(+3), Подготовка ампулы как в примерс. . Рсякцин) проводят при 60 С в течение 1 час. Выход олимсров 20 оо. молекулярный вес 310000.П р и м с р 9. В мпулу помещают 2,8 стирола, 2,6 г )Естс)Еетякрилата и 0,014 г дпЯцетилецетопаттрифторацеГтс Мп (3) . Подготовка ампулы как в примере 1, Реакцшо проводят ири 60" С в течение 1,5 час. Ввход соиолимеря 40. Состав соиолимеря, вес. /о.о .меплметакрилят 46 стирол 54П р и м е р 10. В ампулу иомещаот 2,8 г крилошприла и 0,014 г;шацетилацстонаттрифторяцетята Мп( - ,-3). Подготовка ампулы кк в яремере 1. Процесс ведут ри 60 С В течение 10 ьчин. Выход полимера 30. Молекулярный вес 220000,1, Способ получения полимеров и сополимеров вшильных соединений путем полимеризацеи сооВествуОЕЕЕх иОВО)еров В преесутствии катализаторов, отличи)ОЕцийсл тем, что, с целью иитсисификяцш; процесса, в качестве катализаторов применяют диацетилацетоиатесЕЕрбокси,Еты марганца.2, Способ ио и. 1, отличающийся тем, что процесс осущсствлянт при 20 - 80 С.