Способ получения метилфенилдихлорсилана

ОПИСАНИЕ ИЗОБР ЕТЕ Н И Я К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(ц)5 О 5648 Союз Советских Сокиапистических Республик(23) При тет -Гасударственные когннтет Совета Министров СССР по дедам изобретенийн открытий 1 5 а 7.128 05,03.70. оллетеньОпубли.овано 45) Дата вапия описания 21.06,7 чуоли Авторыив обретения Б, Каменский, В. В. Пономарев, В, И, Пенски Н. Г, Уфимцев и 3. Г, ТемниковаИзобретение относится к способу получения метилсренилдихлорсилана, используемого в синтезе теплостойких полимеров.Известен способ получения метилфенилдихлорсилана взаимодействием метилдихлорсплана с бензолом в присутствии катализатора электрофильного характера и органохлорсиланов, добавляемых в начале процесса, при 200 - 250 С. Выход целевого продукта до 40 (на прореагировавший гиетилдихлорсилан) при высокой конверсии метилдихлорсилана (до 95 Ъ)Однако известный способ длителен (индукционный период до 3 час общая продолжительность синтеза 16 час) и сопровождается образованием большого количества побочных продуктов (фенилтрихлорсилан, высококипящий кубовый остаток). Кроме того, процесс идет при невысоком коэффициенте заполнения реактора (не более 0,5).С целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса предлагается в качестве органохлорсиланов использовать 0,05 - 0,5 моль диметилхлорсилана на 1 моль метилдихлорсилана и смесь кипяших выше 210 С органохлорсиланов, представляющих собой кубовый остаток после ректпфикационного выделения целевого продукта из реакционной смеси, в количестве 5 - 50% от веса реакционной смеси. Кубовый остаток содепжит (в вес. %): до10 мстплдифенилхлорсилана, до 10 дпфенплдихлорсилана, 50 - 60 трифенилхлорсилана, до 1 ОО соединения с фениленовыми группами, 5 Отношение оензол;метплдихлорсилан: диметилхлорсилан обычно равно 2 - 6: 1; 0,05 - 0,5.Процесс обычно проводят при 205 в 2 Св присутствии в качестве каталпзатопа элск10 трофильного характера борной кислоты в количестве 0,05% от веса смеси реагентов.В этом случае температура синтеза сии;кается на 35 - 40 С, коэффициент заполнечия промышленных автоклавов увели ч гвается до 0,75, индукционный период уменьшается до 0 - 20 лгггя, оощая длительность процесса до 1 - 1,5 час, конверсия метцлдпхлорсилаа снижается до 44 - 470 гг 0, выход метилфенилдихлорсплана на прореагировавший 20 метилдихлорсилан увеличивается до 66 - 71",1,расход метилдихлорсилана узгеньшается до 0,9 т/т метилдихлорсилана (до 40%), количество вновь образующегося кубового остатка снижается почти в 10 раз, фепилтрнхлор силана образуются только следы, расход катализатора уменьшается в 2 - 3 раза.П р и м е р 1, В автоклав емкостью 423 лг,гзагружают 85,3 г (0,74 могь) метилдпхлорсплана, 174,1 г (2,23 лго,гь) оензола, 14 г З 0 (0,15 ноль) диметилхлорсилана, 30,7 г куоо505648 . Формула изобретения Составитель М, Казанкова Техред А, Камышникова Корректор В. Гутман Редактор Т, Шарганова Заказ 567/813 Изд, Юа 271 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская иаб., д. 4/5Тип, Харьк. фил. пред, Патент вого остатка, кипящего выше 210 С (получен з аналогичном синтезе), и 0,15 г (0,05% от веса смеси реагентов) борной кислоты. Автоклав нагревают до 205 С в течение 1,5 час, охлаждают, образовавшиеся газообразные продукты стравливают в газометр, автоклав вскрывают и разгружают. Получают 301,5 г реакционной смеси, фракционной перегонкой которой сначала при атмосферном давлении, а затем в вакууме получают по данным ГЖХ 47,6 г метилдихлорсилана, 2,5 г диметилдихлорсилана, 44,3 г метилфенилдихлорсилана и 33,9 г кубового остатка (т. хип, ) 210 С). Конверсия метилдихлорсилана 44,3%.Выход метилфенилдихлорсилана 70,6% на прореагировавший и 31,3% на загруженный метилдихлорсилан. Прирост кубового остатка 10,4% от загруженного или немного более 1,0% от веса реакционной смеси.П р и м е р 2, В условиях примера 1 из 171,0 г (2,19 моль) бензола, 83,9 г (0,72 моль) метилдихлорсилана, 13,8 г (0,14 люоль) диметилхлорсилана, 36,4 г кубового остатка, полученного в предыдущем примере, и 0,15 г (0,05%) борной кислоты при 207+2 С в течение 1,5 час получают 44,5 г метилдихлорсилана, 2,3 г диметилхлорсилана, 43,5 г метилфенилдихлорсилана (содержание фенилтрихлорсилана 0,03 о/о) и 40,1 г кубового остатка. Конверсия метилдихлорсилана 47%. Выход метилфенилдихлорсилана 66,4% на прореагировавший и 31,2% на загруженный метилдихлорсилан. Прирост кубового остатка 10,3/о от загруженного или - 1,2% от веса реакционной смеси.5 1, Способ получения метилфенилдихлорсилана взаимодействием бензола с метилдихлор силаном в присутствии катализатора электрофильного характера и органохлорсиланов, добавляемых вначале процесса, при 200 - 250 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью повышения выхода и чистоты целевого продукта и упрощения процесса, в качестве органохлорсиланов используют 0,05 - 0,5 моль диметилхлорсилана на 1 моль метилдихлорсилана и смесь кипящих 2 О выше 210 С органохлорсиланов, представляющих собой, кубовый остаток после ректификационного выделения из реакционной смеси целевого метилфенилдихлорсилана, в количестве 5 - 50% от веса реакционной смеси.2. Способ по п. 1, отл ичаю щий сятем, что процесс ведут при 205 - 210 С.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийс я тем, что в качестве катализатора электрофильного характера используют борную кислоту в количестве 0,05% от веса смеси реагентов,