Способ получения п-циклопентадиенилгалогенидов титана ш

505649 Союз Советских Социалистических Реслублии(43) Опубликовано 05.03.76,сударствеииый комитет вета Вбинистров СССР 53) УДК 547.35.07(72 вторызоб ретения ычев и Г, Л, Соловейчик К. Н. Семененк 71) Заявитель ордена Трудового Красногоситет им, М, В. Ломоносова-ЦИКЛОПЕНТАДИЕНИЛ ГАЛО ЛУЧЕНИЯ ЕНИДОВ ТИТАНА (1 И) При 18 - 20 С время реакции 1 - 2 час, прп30 - 34 С - 0,5 час.Для полного извлечения целевого продукта фильтрат разлагают смесью этанол - вола,свободной от кислорода, из расчета Н 20; А 1=,После фильтрации и отгонкп растворителяв остатке получают кристаллический порошокцелевого продукта. Суммарный выход 97%.П р и м е р 1. К суопечзии 3 г (12 ммоль)(С 5 Н 5)2 Т 1 С 1, в 20 мл диэтилового эфира добавляют при перемешиванин и 20 С раствор0,12 г (4 лмоль) А 1 Н,в 75 лл эфира. Поокончании газовыделения (2 час) зеленый осадок(С 5 Н 5)2 Т 1 С 1.Вычислено, %:С 1 16,6.П р и м е р 2. К фильтрату, полученному впримере 2, содержащему - 0,5 г (С 5 Н 5)2 Т 1 С 1и 0,4 г А 1 С 15 О(С 2 Н 5)2, добавляют смесь40 мл этанола и 1,8 мл воды, свободной откислорода, По окончании газовыделения осадок отделяют, растворитель отгоняют в вакууме и выделяют 0,4 г продукта, т. пл. 279 С.Найдено, %: С 56,5; Н 4,6; Т 1 21,9; С 1 16,1. ном процессе %, используи малом вепоявляется реакции.30 стадии ота 98 род пр ителя, ходом с присоединением заявки о,Б.М, Московский ордена Ленина намени государственный уни Изобретение относится к титанорганическим соединениям, а именно к способу получения л-циклопентадиенилгалогенидов титана (1 П) общей формулы(- С 5 Н 5) )и 11 Хз-тгде ю - 1 или 2; Х - галоид, которые могут быть использованы в качестве катализаторов полимеризации, гидрирования и полупродуктов синтеза титанорганических соединений.Известен способ получения л-циклопентадиенилгалогенидов титана (111) восстановлением л-циклопентадиенилгалогенидов титана (1 Ъ) металлами, например цинковой пылью или алюминиевой фольгой, в органическом растворителе.К недостаткам известного способа относятся низкий выход и невысокая чистота целевого,продукта, а также сложность процесса.С целью устранения указанных недостатков предлагается в качестве восстановителя использовать соединения гидрида алюминия общей формулы Н, А 1 Х. 1.,где а - 0,1 или 2; Х - галоид, КК 2;О (С 2 Н 5) 2) .МК 3, Й алкил. В этих условиях в одн выход достигает 85%, чи ется весь гидр,идный вод совом расходе восстано возможность контроля за 55,6; Н 4,5; Т 1 22,1; С 1 16,7. С 56,2; Н 4,7; Т 1 22,4;Составитель Р. Свицын Редактор Т, Шарганова Техред А. Камышникова Корректор В. Гутман Заказ 563/815 Изд.257 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред, Патент ИК-спектр аналогичен ИК-спектру, указанному в примере 1.П р и м е р 3, К суспензии 3,7 г (15 ммоль) (С,Н,)гТ 1 С 1 г в 60 мл гексана добавляют при перемешивании раствор 1 г (7,5,имоль) Л 1 Нз 1 ч(СгНз)з в 40 мл гексана, перемешивают б час при 20 С, отделяют (С,Н,),ТС 1, промывают на фильтре ЗХ 25 мл эфира и выделяют 2,6 г продукта, т. пл. 280 С.Найдено, %: С 56,4; Н 4,6; Т 22,5; С 17,1.ИК-спектр, как в примере 1.П р и м е р 4. К суспензии 1,9 г (7,75 ммоль) (С,Нз) гТС 1 г в 25 мл эфира добавляют при перемешивании и кипячении (34 С) раствор 0,5 г (8 ммоль) А 1 СНг 0(СгНз)г в 75 мл эфира (А 1: С 1=1,03:1), охлаждают и отделяют 1,2 г (73%) (СзНз) гТ 1 С 1.ИК-спектр, как в примере 1,П р:имер 5. К 1,8 г (8,2 ммоль) (С,Н;) Т 1 С 1 з добавляют 50 мл бензола и 0,35 г (4 ммоль) А 1 Нз Х (СНз) з в 25 лл бензола, перемешивают 0,5 час при 20 С, фиолетовый осадок (С,Нз) ТтСг отфильтровывают и получают 1,2 г (80%) (СзНз)ТСг, который разлагается при 290 С.ИК-спектр, см-: 810, 865, 1020, 1440, 3100.Найдено, %: С 32,4; Н 2,5; Т 1 25,8; С 1 38,2.5 (С,Н;) ТГС 1 г.Вычислено, %: С 32,6; Н 2,7; Т 1 26,0;С 38,6. 10 Формула изобретения Способ получения л-циклопентадиенилгалогенидов титана (1 П) восстановлением л-циклопентадиенилгалогенидов нитана (1 Ч) в ор 15 ганическом растворителе, о т л и ч а ю щ и йся тем, что, с целью упрощения процесса,увеличения выхода и чистоты целевых продуктов, в качестве восстановителей используютсоединения гидрида алюминия общей фор 20 мулыНзА 1 Х 1.,где п - 0,1, 2; Х - галоид, Кйг, 1- - 0(СгНз)г,Юз, Р - алкил.