Способ получения 3, 3″-димеркапто4, 4″-диаминодифенилового эфира

.; 1 еЯСНАЯ АНИЕ Сооз Соаетски Социалнсткческкх Республик5 1 1 )11 тт )Г и ч 3) Пр 11 орцтет - 3) ОпГблцковано Гоаударстаенньй котгктет Сонета тиннатров СССР 3) у иС д,569.07688,8)О с присоединением заяВки М 1:обретение относится к спосоо; полчен:.1 и 3,3 - димеркапто,4 - дца.,Пнодифснцлового эфира, применяемого в качестве мономера в с;1 нтезе термостойкцх полимеров.11 ззестен способ получения 3,3-димеркапто,4-диаминодифенилового эфира взаимодействием 4,4-диаминодифенилового эфира с родапидом аммония и бромом в среде алифатической карбоновой кислоты, например ледяной уксусной кислоты (4,5%-ный раствор по ямцн), с последующим гидролизом промежуточного продукта водным раствором едкого кали и обработкой растзора калийной соли 3,3 - димеркапто,4 -;шямцнодифенцлового эфира 14"-ной СООЙ кцс;ОТОЙ,Однако выход целевого продукта (65%) нсдОстаточно Высох. Кроме ТОГО, процесс связан с использова 1 П 1 см токсцчнОГО Орохя.С целью увелцчентя выхода целевого продукта ц упроще:ия процесса предлагается 4,4-дцаминодифенпловый зфир обрабатывать однохлористой серой и образующуюся соль бензодитиазолия гидролизовать в две стадии, причем на первой стадии процесс проводить в водном буферном растворе при рН 4 - 5, а ня второй - в водном растворе щелочи в присутствии тиосульфата натрия в среде этиловый спирт - Оутилацетат, Взятых предпочт:тель 10 в с о от но шен и 1 1: 3.В качестве алифатичес.;ой карбоцсзой кислоты обь;чно используют 20 -аствор безводной муравьиной кчедяной уксусной кислоты.Выход целевого продукта 7 - 76%, Пр ц м ер 1. 1 х 37 г 4,4-дцтоПнодцфенцлового эфира в 175 лл безводной муравьиной кислоты при перемсшивац 1 гп добавляют 65 11,г однохлорцстой серы, нагревают до 70 С, перемешивают 3 - 6 час прц этой температуре, охлан;дают, фильтруют постепенно при охлаждении до 0 - 5 С, приливают фильтрат к ацетатному буферу, содержащему 5 л во г 1, 500 я аистята нятртя и 100 х 1 л укс,СПОЙ кислоты, перемешивают 1.5 час прц указанной температуре, отфильтровывают осадок и Иром ы Б я 10 т В ГО ВО;ОЙ. Осадок сусп е".Пп 11 уют В смеси 100 я.г этилового спирта и 300,11.1 бутиляцстята, добавляют при пеемешцзанцц цясь;щенный годинй рястгор 40 г тиос,льс 11 ята натрия, медленно добавляют 26 г едкого пятра в виде 30%-ного водного раствора ц перемешивают 15 11 ин.Затем нейтрализуют концен г рц роваПой соляной кислотой, отделяют органический слой, сушат его сульфатом натрия ц упаривают в вакууме, выделяя 44 - 47 г (71 - 6%) 3,3 - дцмеркапто - 4,4-дцаминодифенцлового эфира, т. пл, 163,С,Найдено, %. С 54,35; Н 4,42; х 1 10,43;г505634 Формула изобретения Составитель Т. Левашова Техред А. Камышникова Корректор И. Симкина Редактор Т. Шарганова Заказ 567/83 Изд,271 Тираж 576 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушскаи наб., д. 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент СН 121,0,.Вычислено, %; С 54,52; Н 4,57; К 10,60;5 24,26.При м е р 2. 1 С суспензпи 50 г 4,4-диаминоднфенилового эфира в 200 хг ледяной уксусной кислоты дооавляют порциями при охлаждении до 10 С и перемсшнвании 75 мл однохлористой серы, перемешивают 2 - 3 нас при комнатной температуре, нагревают до 70 С и перемешивают 6 час при этой температуре.После охлаждения разбавляют 200 лл бензола, фильтруют, промывают осадок бензолом, сушат в вакууме, растворяют в 100 - 150 ил муравьиной кислоты, добавляют к ацетатному буферу и проводят процесс, как в примере 1.Выход целевого продукта 73 - 75%. 1. Способ получения 3,3-димеркапто - 4,4- диаминодифенилового эфира из 4.4-диаминодифенилового эфира в среде алифатнческой ,карбоновол кислоты с последующим гндролизом промежуточного продукта и выделением целевого продукта известным способом, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, 4,4-диаминодифениловый эфир обрабатывают однохлористой серой с последующим гидролизом образующейся соли бензоди тиазолия в две стадии, причем на первой стадии процесс проводят в водном буферном растворе при рН 4 - 5, а на второй - в водном растворе щелочи в присутствии тносульфата натрия в среде этиловый спирт в бутил ацетат.2, Способ по п. 1, о тли ч а ю щи й с я тем,что этиловый спирт и бутилацетат берут в соотношении 1: 3.3. Способ по пп, 1 и 2, отличающийся 20 тем, что используют 20 - 30%-ный растворбезводной муравьиной кислоты или ледяной уксусной кислоты.