Способ получения полиацетилена

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт. свидетельства М 1,1972 ( 1745737/2 аявлено 08 Л. Кл. С 081 9 00 присоединением заявкигосударственный комитеСовета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий Приоритет Опубликова Дата опубл 27,1 Х.1973, Бюллетень38ования описания 5.11.1974 УД 69,2 088.8) Авторызобрете Я. М. Паушкин, А. Г. Лиакумович и Ю. А. Швачки союзный научно-исследовательский институт по креплени и буровым растворамкваж аяви 8 П ООНД ЭЯСЛЕРТОВ ОСОБ ПОЛУЧЕ ЛИАЦЕТ А Изобретение относится к области получения полиацетиленаИзвестен способ получения полиацетилена путем полимеризации ацетилена в присутствии каталитической системы Т 1 С 14+А 1(АНс) причем мономер непрерывно подается в раствор катализатора в органическом инертном растворителе. В ходе реакции полимеризации вязкость системы нарастает так, что сильно затрудняет диффузию ацетилена к активным центрам в момент наибольшей активности катализатора (в первые десять минут процесса полимеризации), что приводит к низкому выходу продукта, а также к большой продолжительности процесса полимеризации.Предлагаемый способ отличается от известного тем, что ацетилен предварительно растворяют в инертном органическом растворителе при температуре от - 80 до в 1 С, вводят компоненты катализатора и прекращают охлаждение реакционной массы. Температура в реакторе резко возрастает, а выход полимера увеличивается. Этот эффект тем сильнее, чем раньше после начала реакции прекращено охлаждсннс. Повидимому, это связано с повышением активности катализатора в момент формирования, а при повышении температуры этот процесс идет быстрее.Для осуществления процесса необходимая концентрация ацетилена в органическом растворителе создается до ввода катализатора.Пригоден любой органический растворитель ацетилена, инертный по отношению к катализатору и не замерзающий при температуре 5 реакции. Ацетилен растворяется при температуре от - 80 до в 1 С. После приготовления раствора ацетилена в органическом растворителе вводят компоненты катализатора: Т 1 С 14, затем триалкилалюмнний, и охлаждение пре кращается. Реакция протекает с повышениемтемпературы и давления и заканчивается в течение 5 - 10 мин. После этого давление падает до нуля, что указывает на практически полную конверсию ацетилена. Выход полиме ра при этом достигает приблизительно 50 гна 1 г Т 1 С 1 .Продукт полимеризации ацетилена, полученный по описанному способу, представляет собой сильно волокнистый материал, отдель ные волокна которого обладают ориентациейи высокой кристалличностью, электропровод- ность волокна 10 - " ом - 1 см -Описание способ а полнмеризации 25 ацетиленаВ реактор из стали 1 Х 18 Н 9 Т емкостью3 л с рубашкой для охлаждения, снабженный якорной мешалкой (скорость 460 об/мин), карманом для термопары и манометром загружают 2,0 л органического растворителя398560 Составитель В, Полякова Текред Л. Богданова Корректор Л. Новожилова Редактор Л. Новожилова Заказ 116/8 Изд. Ле 2021 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Сонета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 3влажностью не более 0,0005 вес. /, при понижении температуры от - 80 до в 1 С, измеряемой по хромелькопелевой термопаре потенциометром ЭПД, подают ацетилен с содержанием влаги не более 0,0001%, кислорода - не более 0,005 вес. %. Количество пропущенного ацетилена замеряют газовым счетчиком. Затем после насыщения изопентана ацетиленом при температуре от - 80 до - 100 С, в реакционную смесь при перемешивании вводят компоненты катализатора Т 1 С 14 и триалкилалюминий в мольном отношении 1:9, после чего охлаждение прекращают.В процессе полимеризации температура реакционной смеси в течение 5 - 10 мин повышается от 0 до 10 С, давление до 5 - 7 ат, затем резко падает, что свидетельствует об окончании реакции полимеризации. После окончания полимеризации суспензию полимера в органическом растворителе сливают, раз- рушаюТ катализатор спиртным раствором 5%-ной щавелевой кислоты, омывают этанолом и сушат в токе азота при 100 СП р и м е р. В реактор заливают 2 л изопентана, после чего реактор охлаждают до - 100 С. При непрерывном перемешивании растворяют 90 л ацетилена. После прекращения подачи ацетилена вводят 1,38 г Т 1 С 14, затем 1,85 мл триизобутилалюминия концентрации 0,78 г/мл. Раствор перемешивают 1 - 2 мин, затем прекращают охлаждение, Начи нается сильно экзотермическая реакция полимеризации и температура в реакторе быстро растет, одновременно растет и давление за счет уменьшения растворимости ацетилена, Через 5 - 7 мин температура достигает +10 С, 10 давление 7 атм. Достигнув максимума, реакция прекращается, о чем свидетельствует резкое падение давления. После извлечения, отмывки и сушки полимера выход достигает 88 г. 15Предмет изобретенияСпособ получения полиацетилена путем полимеризации ацетилена в присутствии каталитической системы: четыреххлористый титат триалкилалюминий, отличающийся тем, что сцелью увеличения выхода продукта и сокращения времени полимеризации, ацетилен растворяют в органическом инертном растворителе при температуре от минус 80 до ми нус 100 С, вводят компоненты катализатораи прекращают охлаждение реакционной массы.