Способ получения трихлорбутенов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 111 487054 Союз Советских Социалистических Республик(51) М, Кл, С 07 с 21,/О Государственный комитет 32) Приоритет публиковано 05.1Дата опубликован Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий(1) Заявитель сес вательскии и проектныи институтных продуктов 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТРИХЛОРБУТЕНОВ бу получения тся полупроорганических орбутадиенаиола, приме полиэфиров,Про прена трихл вели :ению ведение пр в этик у рбутены с ить выход с известнь П р и м е р 1, В четырехгорлую колбу, снабженную обратным холодильником, мешалкой и барботером для хлора, вносят 73 г днметилформамида и 45,3 г хлоропрена, стабилизированного гндрохнноном, содержимое колбы охлаждают н в течение 2 час подают 36 г хлора, предварительно осушенного серной кислотой, Температуру реакционной массы поддерживаюг в пределах - 5 - 0 С. После прекращения подачи хлора реакционную смесь перемешивают еще 0,5 час, затем выливают ее в воду и сушат органический слой над сульфатом магния.Перегонкой реакционной смеси в вакууме выделяют 11,8 г (88,8/о) смеси нзомерных трихлорбутенов, в том числе 52,4 г 1,2,4-трнхлорбутена(т, кнп. 58 - 61 С/6 мм рт, ст.) и 19,4 г 2,3,4- н 3,3,4-трихлорбутеновв соотношении 1: 1 (т. кнп, 45 - 50 С/6 мм рт. ст,).П р им ер 2. Опыт проводят по примеру 1, но используют 90 г четыреххлористого углерода, 1,71 г Х-диметилацетамида и 42,5 г хлоропрена, Затем пропускают 35,9 г хлора и из реакционной смеси выделяют 70,8 г (92,5%) 1 хлорбутенов оропрена при идрохинона в 10 ихлорбутенов вляется низза образовадуктов осмо кции. Изобретение относится к спосо трихлорбутенов, которые являю дуктами в производстве ценных соединений, в частности 1,2-дихл 1,3; 2-хлорбутендиола,4; бутинд няемых при получении каучуков, тетрагидрофурана и т. д,Известен способ получения тр жидкофазным хлорированием хл ( - 10) - ( - 5)С в присутствии г растворе хлороформа. Выход тр48%Недостатком такого способа я кий выход целевых продуктов из ния значительных количеств про ления и побочных продуктов реа С целью увеличения выхода трихлорбутенов предложено в качестве органического растворителя использовать диметилформамид или 20 четыреххлористый углерод, содержащий добавку п-донорного вещества - амида карбоновой кислоты или амина.В качестве такой добавки можно использовать диметилформамид, Х-метилпирролидон, 25 1 ч-диметилацетамид или пиридин, взятые в количестве 1 - 2, предпочтительно 1,7 - 1,9% от веса четыреххлористого углерода.Хлорирование целесообразно вести при температуре от - 5 до 0 С. 30 оцесса хлорирования хлороловнях позволяет получить выходом до 84 - 92,5%, т. е. целевых продуктов по срави способом почти в два раза." Практически во всех случаях соотношение между 3,3,4- и 2,3,4-пзомерами 1:1. Предмет изобретения Составитель Б, Аланичев Тсхрсд Т. МироноваКорректор А. Степанова Редактор 3. Горбунова Заказ 1027/4 Изд.56 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр, Сап 1 нога, 2 смеси изомерных трихлорбутенов, содержащей59% 1,2,4-трихлорбутена. Соотношение между 2,3,4- и 3,3,4-изомерами 1: 1. 1. Способ получения трихлорбутенов жидкофазным хлорированием хлоропрена хлором в среде органического растворителя с последующим выделением целевых продуктов,известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в качестве органического растворителя используют диметилформамид или четыреххлористый углерод, содержащий добавку п.до пор ного вещества - амида кар боновой кислоты или амина.2. Способ по и. 1, отличающийся тем,Результаты хлорирования хлоропрена в присутствии других катализаторов приведены в таблице. что используют п-донорное вещество в коли 5 честве 1 - 2%, предпочтительно 1,7 - 1,9% от веса четыреххлористого углерода. 3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийся тем, что в качестве амида карбоновой кислоты используют диметилформамид, 1 х 1-диметил 10 ацетамид, М-метилпирролидон.4. Способ по пп. 1 и 2, о т л и ч а ю щ и й с ятем, что в качестве амина используют пиридин,15 5. Способ по пп. 1 - 4, отличающийсятем, что хлорирование ведут при температуреот - 5 до ОС.