Способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляемых веществ

84201 А 1 С 07 С 5 ОПИСА БРЕТСТВУ И СОЮЗ СОВЕТСКИХСО ЦИАЛИСТИЧ ЕСКИХРЕСПУБЛИК ГОСУДАРСТВЕННОЕ ПАТЕНТНОВЕДОМСТВО СССР(56) Авторское свиретельсттво СССРГ 70494, кл. С 07 С 51/42, 1944,(54)(57) СПОСОБ РАЗДЕЛЕНИЯ СМЕСИ ОМЫЛЕННЫХ ПРОДУКТОВ ОКИСЛЕНИЯ УГЛЕВОДОРОДОВ И НЕОМЫЛЯЕМЫХ ВЩЕСТВ раэбавлением исходной смеси с последующимотстаиванием при температуре 70 Настоящее изобретение относится к области разделения органическихсоединений и может быть использовано в производстве синтетических жирных кислот и высших жирных спиртов.Известен способ разделения смеси омыленных продуктов окисления углеводородов и неомыляемых веществ обработкой исходной смеси водой при тем" пературе 40-100 С, смесь выдерживают0при этой температуре в тецение 2 4 ч, добавляют углеводороды с темг пературой плавления выше 50 С, затем охлаждают до температуры застывания слоя неомыляемых, отделяют раствор мыла и отделяют мыло из раствора.Для осуществления этого способа к "сырому" мылу, добавляют 60-1004 воды, 35-501 углеводородов.Недостатком известного способа является большое разбавление исходного "сырого" мыла водой, которую трудно удалить из полученных продуктов. 100 С, отделением раствора омыленныхпродуктов от неомыляемых веществ ивыделением омыленного продукта из раствора, о т л и ц а ю щ и й с я тем,что, с целью упрощения процесса, разбавление ведут 5-20/ водным растворомщелочных солей моно- и дикарбоновыхкислот С-Со, взятым в количестве45-145 мас./ от массы исходной смесии полученный после отделения растворомыленных продуктов охлаждают до20-25 С, затем нагревают до 40-100 Си отстаивают. С целью устранения указанного недостатка предлагается способ разделения смеси омыленных продуктов и неомыляемых веществ с помощью разбавителя, в качестве которого используют 5-20 Ф раствор щелочных солей моно- и дикарбоновых кислот С -С 0, взятый в количестве 45-145 мас. от веса исходной смеси. Смесь подвергают отстаиванию при температуре 70-100 Со отделяют неомыляемые, и полученный при этом раствор омыленных продукотов охлаждают до 20-25 С, а затеи на гревают до 40-100 С и отстаивают, В известном способе отделение мыла от разбавителя осуществляют в термических пецах, на цто идут большие энергоэатраты. Предлагаеиый способ позволяет упростить процесс за счет ис" ключения узла термообработки раствора, Водный раствор легкорастворимых солей моно- и дикарбоновых кислот в "сйрое" мыло вводят в таком3 84201количестве, чтобы в полученной смеси П р и м-е р 1.соотношение между водой и легкора- "Гырое " мыло, взятое непосредстстворимыми солями карбоновых кислот венно из производственного аппарата,присоставляло 1:0,05-0,20 (предпочти- температуре 95 С поместили по 30 г втельно 1:О,ОР,18), а соотношение 5 стеклянных мерных цилиндров (еммежду исходным "сырым" мылом и водой кость 00 мл) с внутренним диаметромсоставляло бы 1:0,45-1,45 (предпоч ммт;тительно 1:О,б,0). Используемые в 1 цилиндр - контроль,предлагаемом способелегкорастворимые 10 Во 11 цилиндр добавили 14 мл воды,в воде соли представляют собой смеси в 11 Т, 1 и Ч цилиндры - по 14 млнатриувых(калиевых) солеи.мойокарбо =Растворй" гегкорастворимых натриевыхновых кислот,С"Со Й дикарбойовых солей смеси моно- и дикарбоновых кискислот С-С взятйх в различных лот С-Го (соответственно 4, 7, 6,7соотношениях. Далее они условно име и 1344-ной концентрации). Цилиндрынуются "солями" кислот. С-Со, При поместили .в водяную баню с температу"этом, быстро образуется нижний слой " Рой 90-91 С, содержимое их перемешараствор легкорастворимых солей кар".. ли, затем, после. отстоя в течениебоновых кислот. В нем наблюдается . 60 мин;, известным способом удалилиповышение .концентрацйй солей":дикар- О неомьляемые,боновых .кислот эа счет йонижения со- Результаты отстоя неомыляемйх ведержания в РаСтворе труднорастворимых. - ществ в зависимости от времениотсолей карбоновых кислот, Его отде-стоя приведены в табл.1,ляют и используют.в следующем цикле Из таблицы 1 видно, что в цилиндотделения неомыляемых веществ от "сыРах П 1-Ч за 1 ч небмыляемьх отстаирого" мйла ." . , ,.." "" вается"примерйо в 8 раз больше, чемв 1 цилиндре, и что с увеличениемИзбыток раствора солей кислот: .: концентРации" солей С-Со в раствоС -Со можно выюодить из. цикла и ис" . Рах добавляЖМцх"всырое"мыло, ус"пользовать его в качестве .эффектйв-,:. я коРяется"завершение отстоя неомыляе"ноГо ингибитора коррозии черных ме- :. ицх"веществталлов а также для извлечения из не- . Затем все 5 цилиндров охладилиф , . оого известйыми способами дикарбоновых до 25 0 и вновь нагрели до 90 С, Вкислот которйе являются йежелатель-. , ьеРвых двух цилиндрах никаких колиной примесью в составе товарных фрак-э 5,чествениых изменений в слоях че проций СИК, Этим самым появляется воз- . йззошло В ТП 17 и Ч цилиндрах сра"можность йсключеййя потерь ниэкомо" эу же после нагрева раствор смесилекулярных карбоновых кислот с суль- солей разделился на два слоя - нижфатными водайи на стадии разложения ; ний (раствор "легкорастворимгых, натрие- .мыльного клея иийеральной кислотой, . о вых соле моно- и дикарбоновых кис"Процесс отстоя неомйляемых веществ. лот С 4-Сао) и верхний (раствор болеес добавлением раствора .легкораствори- высокомолекулярных натриевых солеймых солей карбоновых кйслот можнокарбоновых кислот), При этом в ПТ;вести как периодйцески, так и-непре-И и 9 цилйндрах из раствора смесирывно,- ,. , . , ,5 соле Ьтделился раствор легкорастВоримых"солей С-С со в количествеСуть"предлагаемого изобретения соответственно 11, 12 и 13 мл .поясйяется-следующими примерами, в. Анализй неомыляемых веществ и ра"каждом из которых использовалась- про-," створа мыла.приведены в табл.2, аизводственная смесь омыленного окис- . сравнителЬные скоРости и полнота от"ленйого парафина (" сырое" мыло), со- .стайвайия неомыляемых веществ от "сыдержащая, мас.Ф: .,:. .:, .Роггоф мйла йриведены в табл.3.Нвтриевые соли моно= : , ЙРимеРы 2 И 3 отличались от пери дикарбоновые кисло-;: . воготолько изменейием количества до"ты С-Со(в том ., . бавляемых воды и раствора,числе легкорастворимыеП Р и м е р 2.соли 5,5 мас,Ф ) 1 цилиндр - контроль во 1 Т циНеомыляемые вещества 45. линдр к "сырому". мылу добавили 30 млВода воды, в 111, 17 и Ч цилдры - по,784201 630 мл раствора легкорастворимых солей , С 1,28С,"С(о, При Этом в 111, 17, 7 Ни" . С 1,08линдрах после охлаждения и нагрева: С 0 39б 9отстоялось раствора солей С 4 -Со 270, С,т 0 4727,8 и 28,6 мл соответственно. С,з 0,28П р и м е р 3. С 0,351 цилиндр-контроль во П цилиндр ." С 2 о 0,37к "сырому" мылу добавили 45 мл воды,,.С, . .039в 111, 1 Ч и 7 цилиндры - по 45 мл . 1 О С . . .0,39раствора легкорастворимцх солей С 4- . . С 0,15С 4 о . Результаты примеров 2 и 3 также . С 4 . . 0,16приведены в табл., 2 и 3. .: Сб . 0,15Из данных табл,2 видно, что неомц-Индивидуальный состав солей диляемые вещества, выделейные предла-. 15 карбдновых кислот, входящих в даннуюгаемым способом, по качеству не усту" смесь, (в пересчете на сухое. вещест".пают неомыляемым, выделенным по сйо- : во), мас,Ф,собу авт.сеид Р 70494, и несколько : .Сб. 1,37превосходят показатели неомыляемцх,Ст. 1,29выделенных производственным способом. 20 Св.1,50Из табл2 и 3 видно, что полнотаСу. . 1)48отделения неомыляемых по предлагаемо- : С 1..:. 2,13му способу и по авт.свид. " 70494. . Сн ,, . 1,76практически одинакова,:.:.. , С, " 1,04Из табл. 3: также видно,чтово П 26С. :". - 987цилиндре добавленная вода:не.отдели-" :. ."С . " , 0,72лась (в виде раствора легкораствори" С;. . .О,68мых солей), а в П 1,.ХЧ и Ч цилинд-.Ссб .0,59рах отделилась (например, вопыте 11,.:Ср0,51соответственно 89,9, 92, 7 и 95,5 Ж во- ЗО Св: . О, 19ды, добавленной в исходное "сырое" :. - С.: 0,21мыло). , .-.Со . .О 35В приведенных примерах использо".. . Си .,: 0,31вался раствор натриевцх солей С-Сю .Достоинством предлагаемого спососледующего .состава, (в пересчете:на :Э 5 ба является то, что отстой неомыляесухое вещество), мас.Ф: " :. :мых веществ осуществляется без жестСоли монокарбоновых . ",.кого режима (отсутствие высокой темкислот С,-С.о47,05 . .: Фературы: и бодрого:давления) а ввоСолнмойокарбоновых . . ." димая в "сырое". мыло с раствором легкислот вйше Сщ 9,53 щ корастворимых солейкарбоновых кисСоли дйкарбоновых : .,лот: вода легко отделяется (на 5-953)кислот - , 15,00 .: от него простым отстаиванием,Примеси (солей ке-: ,;.:, Применение предлагаемого способатокйслоти лактойов,:-. :отдйления йеойыляемцхвеществ позуглеводородов и пр,) " 28,42, .волит" исключить из технологическойИндйвидуальнцй состав солей мо- : схемы узел аетоклавирования"неомыляенокарбоновых кислот, входящих в дан- - мых, так, как предлагаемый способ отную сйесь, (в пересчете на сухое ве"деления йеомцляемцх -веществ от "сырощество), мас,Ф: : .:". . го" мыла не уступает: автоклавному ниС 4 5,65 5 О по полнота отстаивания неомыляемых7,99 веществ от "сырогоф мыла, ни по ка"С 6 14,78 честву. Мх.7 .8,63 Кроме того, появляется воэможС 8 7,55 ность выдвлять из "сырогон мыла солиС 1,75 , 5 дикарбоновых кислот, которые являют"Со 0,70 " , ся нежелательнции примесями в состаН 1,51 ве товарйых Фракций СЖК, а в чистом1,00 . виде представляют большой интересс, 1,55 . . для пройышленности,78201 опыты показьвают, цто мыльный плавбез отделения легкорастворимых согейкарбоновых кислот подвижен при 35536 С. Мыльный плав, полуценный попредлагаемому способу, имеет такуюже подвижность при 335-35 С. Важно и то, цто предварительное отделение от "сырого" мыла части легкорастворимых солей карбоновых кислот существенно снижает вязкость и температуру плавления мыльного ппава, что позволяет более эффективно отгонять от него неомыляемые. Так,Таблица 1 Результаты отстоя неоевепяеиых ввщеста От "СыРого" мыла в зависииОСтн пт ВрЕмвми ОтСтОя смеси (в нас,о от исходного количества неоиыляемых) 1; цнпинлра Продолвнтельность опыта, мии Течпер С ЭО 40 20 О 60 1 1 ОпытП П 1 Опыт Опыт Опыт 1 11 111 п )ш: "еь Аввевпв4.Э 1,5З,о69 в Эов 39 е 9 67 в 37 е 4 37,0 66,0 22,4 22,8 62,6 37,8 42,71,07 5, 6 6,4 2 я 4 475 б 48 4 5 376,0 51,3 59,8 76 во 50 вб 5 вЭ 73,0 62,9 62,7 1,5 0,8 1,439 в 5 11,2 1,47,540,0 5,4 2,936,1 4 в 7 еэ 90-9 76,0 и 76,0 73,0 ве 1 Ч ве Таблица 2 Качественные показатели неомыляемых и раствора ныла Качественные показатели Свтособ разделения "сырого" ныла Количество отстоявчвихся неоиыляРаствор ныла Отстоявшиеся неоиыляеиые еиых (иасв 2от "сырого"мыла) ЪКЧ ЧСв СР ГЧИч Ф неомы ляемых НаОБе 20 12 вэ 25 е 5 26,5 4,7 20,9 ЗО,О О,О 4 О,ЭО 0,03 0,23 О 7, З,О 25,О 2,Е З,4 38,3. Предлагаемый способ с добавлением раствора легко раство.римых солей карбоновых кислот (аа 60 мин) 7 5 2 4 27 О 2 7 3 2 , О Оэ 0 23 33,3 4, 0 4 е 5 Е; 6,2 е 5 4 в 4 0,06 4, Способ механического атстаиеа" ния, без добавок (за 60 мин)О,3 П р и н е ч а н и е: КЧ " кислотное число, иг КПН/ге ССе - карбонильное число, мг КОН/г, И,Ч; - модное число, мг иода/190 г, ЧО - число оиыления, иг КОН/г, ГЧ - гирроксильное число, иг КОН/г Таблица 3 Резвльтаты сравнения скорости и полноты отстаивания неомывтяеиых веществ от исырогои мыла н количество отлелиещегося раствора легкорастворииых солей С-С, в опытах 1, 11, П 1и ч -"Количество отстояввве(ося раст"вора, содеркащего пегкораство.рииые сопи (иас,е от добавленного количества) Наксинальное количество отстоявшихся неомыляеиых (иас,о от исходного количества их в "сыром" мыле), иас,Время завервения отстоя неоиыля.иыхот еесырогове мыла иин Р цилиндра вопи 1 ее щ (юппер вот (пот /еввеыт 1 опыт11 опыт111 опыт 41,0 74,0 73,0 74,273,0 190,058,0еб в 044,о41,0 0- Ее,о93,092,8 078,585,792,9 Редактор Г.Гиринская Техред И.Моргентаз( (;орректор Л,Лукачаю Ф Хи ФзюГИЮвв юььч и ывеиввЗаказ 572 Тираж П:дписноеВЙ)сЙИ Госудаирсптвл)1)(о(о комитета по изобретениям и открытиям при Гкнт сссР113035 з Москва, Жз Раушская наб., д. 4/5 Производственно-издательский комбинат патент, г.Ужгород, ул. Гагарина,1,232,011