Способ получения 1-замещенных 1, 2дифосфонэтиленов

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз Советских Социалистических Республик(61) Зависимое (22) Заявлено 2 т авт, свидетельст 21)2027059/23-4 0 М, Кл. С 079/40 с присоединением явкиГасударственныи комитет Совета Министров СССР по делам изобретений н Открытий(72) Авторы изобретения Н. Пудовик и Г рш инин занский ордена Трудового Красного Знамени государственный университет им. В. И, Ульянова (Ленина) 71) Заявитель(54) СПО УЧЕНИЯ 1-ЗАМЕЩЕННЫХ ФОНЭТИЛЕНОВ Изооретение относитс получения фосфорорганич с Р-С связью, а имен шенных 1,2-дифосфонэтил пы я к способамских соединенийо новых 1-заменов общеи форму Р-С=СН Р 1Ц- имеет указаннь т взаимодействи значения,с триэтилф но до 160тод вергаюпри нЕ.)елприема агревании, ыелател евые продукты вы ми, например пер еляют изв онкой в в стим китакуугде Х - этокси или цианогруппа.Известен способ получения незал 1,2 т. дифосфонэтиленов гидрированием 1,2 дпфосфонацетиленов.ф Известен также трехстадийный способ получения 1 - метил,2 дифосфонэтилена, На первой стадии проводят при-; соединение диалялфосфористых кислот к ди;гилфосфонацетону с образованием диалктитовых эфиров 1 л окси 2-диэтилфосфо шзоирошифосфоновой кислоты, которые иа второй стадии вступают в реакцию с хлррпстыл 1 ацетилолт или уксусным ангидридом и образуют ацетат диэтилового эфира 1-оксп 2-диэтилфосфонизопропилфосфа новой кислоты, На третьей стадии в резулыате отщепления уксусной кислоты отацетата в присутствии оезводного карбонатанатрия при нагревании образуется 1 лютни,2 дифосфонэтилен,Способы получения других зал 1 ещенных1,2-дифосфонэтиленов ранее известны небыли, а соединения указанной формулы влитературе не описаны и являются новылш,Они Ьтогут найти применение в качествемономеров, реагентов в элементорганическом синтезе и экстрагентов.Способ получения 1 замешенных 1,2-дифосфонэтиленов указанной формулы заключается в тол 1, что д бромвинилфосфонатобшей формулыСоставитель Л КарРедактор О,Кузнецова Гекред Н.Ханеева корректор Л.Брахнина Заказ ЯЬ1 ам Гираж 529Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 113035, Раушская наб., 4 Предприятие Патент, Москва, Г.59, Бережковская наб., 24 3ме, Способ прост и реагенты достуИсходный триэтилфосфит может быть получен при взаимодействии треххпористогофосфора с этиловым спиртом, а ф - замещенныа: б - бромвинилфосфонаты получают при бромировании с последующимдегидробромированни соответствующихвинилфосфон ртов.П р и м е р 1, Получение 1-этокси,2-ди(диэтоксифосфон) этилена,К 28," г (0,1 моль) нагретого до180-190 С 6 -бром Яэтоксивинилфосфо/ната медленно прикалывают 20 г(0,12-0,15 моль) триэтилфосфита. Послетого как закончится отгонка бромистого15этила, реакционную смесь нагревают 3очас, при 200-220 С. В результате вакуумной разгонки получают 6,9 г (20%), 1-этокси"1,2- ди(диэтоксифосфон) этилена, т.кип. 164-165/2 мм рт,ст.,ао 1 1624. 11,2 о 1 4505Найдено, % С 41, 881 Н 7 62126 О 7 Р 2 Вычислено, %: С 41, 86; Н 7, 55;Р 18, 02.Строение полученного продукта подтверждено ИК- и ПМР- спектрами,П р и м е р 2. Получение 1-циан,2-ди(диэтоксифосфон)этилена.К 9 г негретого до 160-170 Сд бром р - цианвилилфосфоната медленно прикалывают 8 г триэтилфосфи-та. После того как закончится отгонка 4бромистого этила реакционную смесь нагревают 2 час при 200-220 С, В результате вакуумной разгонки црлучают 3,1 г (28%) 1-циан,2 -ди-(диэтоксифосфон) этилена, т,кип, 143-145 С 7 О;Б мм рт. ст,ф с 20 1 1941; й 1,4560.Найдено, %: С 40, 84; Н 7, 12;Р 19,28,С Н МОРВычислено, %: С 40, 61 ф, Н 6, 46,Р 19, 07Строение полученного продукта подтверждено .ИК и ПМР-спектрами. Предмет изобретения1. Способ попучения 1-замещенных 1,2-дифосфонэтиленов общей формуль- бромвинилфосфонат общей формулы(С НО) Р С=СНХ2 5 2О ВР где Х - имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с триэтилфосфитом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами,2. Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и й-с я тем, что нагревание ведут до 160- 220 С,