Способ получения дихлорангидрида дифенилоксид-4. 4 дикарбоновой кислоты

4СПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик-в С 07 с 51/58С 07 с 63/00 2) Заявлено 04.10.73 г 21) 1962726/23-4 с присоедицеци явк сударственнык комите вета Министров СССР 1,23) П 1 зо,; гтет делам изобретений и открытий,53) УДК 547.584 Я 6088,8) Опубликовано 05.09.75. Вюлл сць Ъо я опцса гцч а опуолцко 2) Авторы изобретен и лах, 3. Н. Сеина, Г. И. Нарышкиц, С В. М. Иванова и С. А, Немлева итис,1) Заявит есоюзцыи научцо-исследовател ьск и проектцый институт моцочеров 154) СПОСОБ ИОЛУЧЕН 14 Я ХЛОРАНГИДРИДА ДИФЕНИЛОКСИ 4,4-ДИКАРБОНОВОЙ КИСЛОТЫС целция выхов качестбензина,объем цохпреп муш,1 вес. ч.лоты целшеуказа Изоорстецие относится к усовершсцстзовацию способа Гцолучеция дггхгОра;-.пдрцда дцфецилоксцл,4 - дикарооцовой кислоты, язлягощсгося цеццым моцомером для производства различцых классов термостойких поли меров.1 гзвесетц способ получения указаццого диф хлоранги:рда при обраоотке соответствующей кислоты тиоцилхлоридом з среде растворителя прц цагреВапци В прпсутствг 11 катализатора,Одцако дцхлораппдрцд дифецилоксид,4- дцкарбоцовой кислоты, получаемый известным способом, загрязцсц:грцмесямц изомсрцых дцхлорацгидридов тиоцлхлори;а и смолистых 5 веществ, что треоуст проведения дополцительцой очистки, которая услож:гяст процесс и прцводцт к сцижсцию зыхо;а целевого продукта. Кроме того, из получе:гцого продукта нельзя получить зысокомолскулярцые поли меры. ью упрощсгия процесса и узеличсда целевого продукта предлагается е растворителя исггользовать смесь толуола и тиоцилхлорида, взятых зотцошсции 10: 3,5 - 10: 5,.3 - 7,3, ствеццо 10: 3,51: 7.26, причем ца ифсцилоксид,4-дикарбоцовой хсесообразцо брать 2,3 - 3,0 объема зыцой смеси. 3 При получении целевого продукта предлагаемым спосооом осцовцая масса тцо:гцлхдорида расходуется ца образоза:гце,гггхлорацгцдрида дцфецигОков;г,4-дгкарбоцовогг кислоты, который прц охлаждеццц реакццоццого раствора зы:,рцста;глизОВыВается. После Отдслеция кристаллов дихлорацггдршда ггззестцыми пр.емами маточцый раствор рсгсце;з:гзугот С ПОМОЩЬЮ ОбЫгцай ПЕрЕГОПКИ гцрц атМОСферцом дазлсцци и выделяот цсцользозагые з сцптезе растворцтслц ц тцо;гцлхлорцд, а также и 1 асть це:1 сзого продукта, когорый 0 ьгляют, ц образовавшуюся дцфеццлоксцл,4- дикарбоцовую кислоту после очистки зцозь используют в синтезе дихлорацг;гдрцда. К отогцаццой смеси бензина, толуола и тцоц;глхлорида добавляют свежие оецзцц, толуол ц тиоцилхлорид з ко:шчсствах, цсобходимых для получецця требуемого ооъсмцого соотношения между ццли, и ггацразляют ца синтез дцхлорацгцдрцда,Выход целевого про;укта 83 - 86% оез учета кислоты, вьгдслясмой цз маточццка; с ччстом возврата кислоты оц составляет 90 - 92%. Из получецпого,ихгОраз цдрцда .юлцкоцдецсаццсй с 4,4-,гцамццо .гфсц.глс гьфоцом получают з СокотсрхОстойыш поГц:.,ид с удельцой зязкостью 1.2 - 1,4.К прсцмущестзам ггзедлагасмого с:с:Оба относятся упроцеше процесса, узелцчециееф Ф4833 з(ЯПредмет изооретеспия Составитель Н. Садовиикова Текред Д. Казанкова Редактор Т. Шарганова Корректор И. Симкина Заказ 715/907 Изд.5 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам ".зобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4(5Тип. Харьк. фил. пред. Патент съема рогу)кта с единицы реакцио 1 ногоОдъсма В три раза, упрощение регенерации .испол зуемых в процессе растворителей, псходиь.х про.уктов, отсутствие стоков, содержащих тцопилхлорид и:и кпссые прод кть гцдролцз 1, ц увеличение выхода целевого продукта с 72 - 75 до 83 - 865 цлп до 90 - 92 в( с учетом 1 возврата кислоты.П р,и м е р 1. В смесь 28,5 л(л беизипа, 10 д;л толуола ц 0,7 5 цл тиопилхлорида, сз. дерхкащуо 0,02 г плрцдипа, Вводят 25 г 1)спЛсксиг,51 карс)ОИОВОЙ кпс,Оты, па:сВгпот .о ипсиця, после .".ол ого растворения 1;",слоты к 1 И 51 тят спе 1 с(гс фльтр 1;1 от В го. рячсм сост 051 ппи и)и ат)Осфсриом азленпи. охлаккдают при интенсивном перемешива 1 ьиикомпатпой температуры, оса:юк отуел 51 О-. па путч-фильтре, промывают сго 8 ял с.ссц бензин - толуол (5; 1 по объему), сугпат В Ва;сум-слпцсьпом шкафн при 60 - 75 С и получаю ,2 г (84,6 во) дихлораспгцдрцда.:; р цм ср 2. Сцитсзируют дхсО.)ангидрид, 1;ак в примере 1. Маточный раствор посл: отд злспця;пхлорапгцгрда перегоняют, анализ.)уют ца содерккацие толуола и тионилхло.зЛа ц;1 осле:ОбЯВкп 1 сос)ходпмого .количества сВскких реагспГОВ з 10 вь 1 Спользуот дл 5 си.т за дих 10.)ап И.1) и. а. Тверды остаток после перегонки маточника (4,3 г) омыляют, Олучениую дифеии Оксид,4-д 5 карбоиовую кислоту очищают и воззоа(щают (2,16 г) иа синтез дихлорангидрида.11 з втоц кислоты .оогните;ьО аполучают .1 г дихлораигпдр;да. Об)щий выход 92%. 1 О 1. СИосОб получегия дцхлораигидрида дифаццлоксид-дикарс)оиовой,кислоты взаимодействием соответствующей кислоты с тцочилхлор:дом в присутствии катализатора сред растворителя при нагревании, о т л и ч а ю ц и й ся тем, что, с целью упрощсияпроцесса и увеличения выхода целевого продукта, В качестве растворителя 5 спользуо г смесь б из;ца, тогчола и тиогиилхоОрид, взятьх В объем пом отпошен ии0: 3,5 -0: О,З - 20 7,3. с последуОщм выделением целевого продукта цззсстпымц приемами.2. Способ по и. 1, от л и и а о щи й ся тем,что 5 спользуОт смесь бспзипа, толчола.и тпо- ЛХ(опДа ВЗЯТЫХ В ООЪСЧНОМ ОПг)ШС 11 ИИ 25 1(0; 3,51; 7,26.3. Способ о и. 1, отлиак щийся тем,что наВес, ч. исходной кислоты берут,3 - 3,0 сбъема вышеуказанной смеси.