Способ получения первичных аминов

1 4824 оюз Советскихциалистнческих ИЗОБРЕТЕНИЯ Реслуб ЬСТВУ ТОРСКОМУ СВИ б 1) Зависимое от ав видетельств 22) Заявлено 11,03,74 (21) 2003285/(51) М. Кл. С 07 с 87/О с присоединением заявкиГосударственный комитет Совета Министров СССР 2) Приоритет ллетень(088,8) Опубликовано 30.08,75. делам изобретений и открытии ата опубликования описания 04.01 2) Авторы изобретени И. В. Кирилюс, В. Л, Ми мико-металлургический и оян и Д. В, Сокольскиититут АН Казахской ССР 1) Заявитель 4) СПОС ЕРВИЧНЪХ АМИНОВ ОЛУЧЕН использование нетоксичного и дешевого материала для электрода (никеля).П р и м е р 1. Процесс восстановительногоа минирования циклогекса нона проводят в 5 электролизере с разделением катода и анодаасбоцементной диафрагмой толщиной 1,5 мм.Катодом служит металлическая пластина, одновременно являющаяся дном катодного пространства (никелевая, медная, железная и 10 др.), активированная скелетным никелевымкатализатором. Анод изготовляют из некорродирующих материалов. Католит - 5-ный раствор едкого натра. Температура опыта 9 - 10 С, плотность тока 20 - 40 а/дм.Б Приготовление активного слоя, наносимогона катод, осуществляют следующим образом: 30%-пый никельалюминиевый сплав выщелачивают 20 со-ным раствором едкого натра в течение 2 час, затем отмывают водой до ней тральной среды (4 раза) от алюминатов и сраствором электролита (57 о-ный едкий натр) вносят через воронку в катодное пространство. После насыщения катализатора водородом (10 - 15 мин) вносят кетон с аммиаком 25 в мольном соотношении 1: 2 и включаютмагнитную мешалку для перемешивания католита (это обеспечивает постоянный контакт активного слоя электрода с реагирующими компонентами).30 По окончании опстрагируют бензоло процесса, достигаемы абочим плотностям ток лектродах; Изобретение относится к усовершенствованию способа получения аминов, находящих широкое применение в синтезе красителей и полимеров.Известен способ электрохимического восстановительного аминирования кетонов, осуществляемый на пористом, свинцовом катоде в водно-аммиачных растворах в присутствии аммоний-а-толуолсульфоната при плотностях тока, не превышающих 10 а/дм,Однако при известном способе применяют токсичный свинцовый катод и органические добавки. Кроме того, процесс протекает при низких плотностях тока, т, е. с незначительными скоростями.С целью интенсификации процесса предлагают для получения первичных аминов проводить электрохимическое восстановление кетонов в водно-аммиачной среде на электроде, акти вирова ином скелетным никелевым катализатором при 0 - 30 С и плотностях тока, превышающих 20 а/дм.К преимуществам предлагаемого способа относятся:малый расход катализатора;исключение органических добавок к растворителю (например, аммоний-а-толуолсульфонат);высокие скорости е благодаря высоким р а на активированных э ыта католит сливают, эк м и проводят газожидкоЗаказ 3051/6 Изд. Мо 1751 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 45Типография, пр. Сапунова, 2 стный хроматографический анализ. Хроматограмма показывает отсутствие исходного кетона; на ней выписываются только два легко разделимых между собой продукта: циклогексиламин и циклогексанол.Выход циклогексиламина 68 - 70%.П р и м е р 2. Получение изопропиламина электрохимическим восстановительным аминированием ацетона.Опыт проводят по примеру 1.Выход изопропиламина 78%.П р и м е р 3. Электрохимическое восстановительное аминирование алифатических кетонов, имеющих в углеродной цепи 4 и более атомов углерода,По примерам 1 и 2 аминируют на электроде с активным покрытием из скелетного никеля, удерживаемого магнитом, метилэтил-, метил- пропил-, метилбутил и метилизобутилкетоны,Выход получающихся аминов зависит от строения исходных кетонов,Ниже дана таблица по влиянию строения кетона на скорость процесса и выход получающихся аминов.Условия аминирования:Концентрация кетона,моль/л 0,3Навеска скелетного никеля, г Предмет изобретенияСпособ получения первичных аминов электрохимическим восстановлением кетонов в водно-аммиачной среде, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью интенсификации процесса, восстановление проводят на электроде, активированном скелетным никелевым катализатором при плотностях тока, превышающих 20 а/дм.