Способ получения тиоангидридов хлорциклоалкилтритиофосфоновых кислот

1114753 бЗ Союз Советских Социалистицеских Республик .(61) Зависимое от авт. свидетельств М. Кл. С 070 105/ОС 071 9/38 22) Заявлено 03,10,73 (21) 1964276(23-4 с прцсоелицеиием заявки Ле Государственный кеми Совета Министрае СС ое делам изобретени и открытии(о Дата опубликования описания 02.11.(6(72) Авторы изобретения Гришина, Н. А. Андреев и 3. И. Бабки 71) 3 а я в и тел ь Ордена Трудового Красного Знамениганической и физической химии им. А. Е. Арбузо нсти(54ХЛОРЦ ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ТИОАНГИДРИДОВОАЛКИЛТРИТИОФОСФОНОВЫХ КИСЛОТ 2 с серой (2 высокий в С целью выхода хлорцикло предлагаю действием фосфоиист при нагрев Процессти получения ий с Р - С. цствоваицому в хлорциклобщей форму.г88/1 иическо Такое проведеи 1 е процесса позволяет упростить процесс и полушть целевой продукт в одну стадшо, сократить продолжительность реакции до 3 5 час и повысить выход целевого продукта ло 85 - 95 О(о.П р и м е р 1. Тиоацп 1 лрил хло 1 ециклоиеитилтритиофосфоповой кислоты.Через 51 г хлорциклоиеитиллихлорфосс 1 циа и 8 г элемеитарцой серы ири 130 - 135 С пропускают сухой сероводород в течение 3 - 5 час.После иерекристаллпзациц из хлорбецзола получают 42 г (85,1 4 ) белого кристаллического вещества; т. пл. 159 - 160"С.Найдеио, о(о: С 1 17,88; Р 15,68; Я 32,27.С 1 Н 6 СеРе.5Вгячислепо, 4: С 1 1784 Р 1559 Я Зэ 28. гле К - хлорциклоалкцл, например хлорциклопеипп или хлорциклогексил. 15Эти соединения могут найти примецецие в качестве полупродуктов для получения цеицых биологически активных препаратов, мпогофуикциоцальиых присадок к смазочным маслам или пластификаторов к полимерным 20 материалам.11 звестец спосоо получеция тиоаигидридов хлорциклоалкилтритиофосфоиовых кислот взаимодействием дихлорацпдрида хлорцикло. .алкилтиофосфоиовои кислоты с сероводоро дом ири иагревацип,К недостаткам известного способа относятся цеобходимосп получения исходного дихлораигидрила . хлорциклоалкилтиофосфоиовой кислопя, длительность его взаимодействия з 0 Г(зобретепие относится к обла фосфороргацическцх соедииеп связью, а цмеицо к усоверше способу получешгя тиоацгцдрид алкилтритиофосфоиовых кислот лы5 - 35 час). а также недостаточно ыход целевого продукта (до 60 е(о). упрощения процесса и увеличеиия целевого продукта тиоаш идриды а,ткилтритиофосфоиовых кислот т получать непосредственно взаимодихлорацгидрида хлорцшелоалкилой кислоты, серы и сероводорода аиии желательио ло 100 200 С, можно вести в среде инертного оро растворителя, цаиример, хлорбеи475363 Составитель Л. Карунина Техред Е. Подурушина Корректор О. Тюрина Редактор Т. Никольская Заказ 5822 Изд,1625 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий 113035, Москва, Ж 35, Раупдская наб., д. 4/5Обл. тип. Костромского управления издательств, полиграфии и книжной торговли П р ц м е р 2, Тцоангцдрцд хлорццклогексцлтрцтцофосфоновой кислоты.Через 10 г хлорциклогексцлдцхлорфосфцна и 1,5 г элементарной серы црц 130 в 1 С пропускают сухой сероводород в течение 3 - 5 час.После перекрцсталлцзаццц цз хлорбецзола получают 8,7 г (92%) белого кристаллического вещества; т. цл. 188 189 С.Нацдецо, %: С 1 16,57; Р 14.16; 5 30,18.С 1 зНеоС 1 еРяЬ 4Вычц;лена, %: С 1 16,67; Р 14,56; Я 30,15.П р ц м е р 3. Тцоангцдрид хлорццклогексцлтритцофосфоновой кислоты.Через 6,4 г элементарной серы, растворенной в 50 мл абсолютного хлорбецзола, прц 132 - 135 С пропускают сухой сероводород (0,5 час). Затем прц этой температуре к реакционной смеси прн токе сероводорода прикапывают 44 г хлорццклогексцлдцхлорфосфица. После полного прибавления фосфина в реакционную массу при 135 - 140 С выдерживают 4 час, После охлаждения кристаллы отфильтровывают и получают 38 г (89,1%) белого кристаллического вещества; т. пл. 188 С.Найдено, %; С 1 16,60; Р 14,30; Я 30,14.С 2 Н 20 С 12 Р 234Вычислено, %: С 1 16,67; Р 14,56; Я 30,15,Предмет изобретения10 1. Способ получения тиоангидридов хлорццклоалкилтритиофосфоновых кислот на основе дцхлорангидрида кислоты фосфора и сероводорода при нагревании, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличе ция выхода целевого продукта, дихлорангидрцд хлорциклоалкилфосфонистой кислоты подвергают взаимодействию с серой ц сероводородом.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, что 2 о цагревацце ведут до 100 в 2 С.