Способ получения полиуретанов

(1 ц 474545 Сова Советских Социалистических Реслублик.06.73 (21) 1926254/238 д 22/08 ием заявкис присоеди 23) ПриоритетОпубликовано 2 Государственный комите Совета Министров ССС ло делам изобретенийи открытий 06.75, Бюллетень2 53) УДК 678.664(088.8) Дата опубликования описания 12,0 72) Авторы изобрете. Е. Мюллер, Н. В. Панова и Н. П хти аявите ОЛУЧЕНИЯ ПОЛИУРЕТАНОВ 4) СПО НОСНг СгНг гГс с СйгОН НОСН,лучения полиуретаолучении линейных Изобретение относится к способам получения полиуретанов на основе простых полиэфиров - полиокситетра метилендиолов и диизоцианатов.Известен двухстадийный способ получения пространственно сшитых уретановых эластомеров на основе полиокситетраметилендиола, бутандиола,4, триметилолпропана и толуилендиизоцианата с применением катализатора или без него.Сущность способа заключается в предварительном получении форполимера реакцией полиэфирдиола с диизоцианатом и последующем сшивании его смесью бутандиола и триметилолпропана. Эти полиуретаны могут быть получены и в одну стадию - путем одновременного смешения перечисленных компонентов синтеза, Во всех этих случаях отношение изоцианатных групп к общему числу гидроксильных групп близко к эквимолекулярному. Конечными продуктами являются пространственно сшитые нерастворимые эластомеры.Однако для применения в качестве высокомолекулярных пластификаторов и модифиципующих соединений для различных типов полимеров необходимы жидкие растворимые в обычных растворителях олигомерные уретанПредлагается способ понов, заключающийся в и тетрафункциональных олигомерных уретано полиолов (олигоурстантетролов) общей схемь путем взаимодействия с толуилендиизоцианатом полиокситетраметилендиола, триметилолпропана и (по желанию) бутандиола,4, причем диизоцианат используют в количестве, определяемом из мольного отношения его к гидр оксильным группам триметилолпропана,равного 1: 3, и общего содержания гидроксильных групп в полиокситетраметилендиоле.Синтез осуществляют в две или одну стадшобез катализатора и с катализатором - третичным амином.В качестве изоцианатной составляющей используют также 4,4-дифенилметандиизоцианат и 1,6-гексаметилсндиизоцианат.Варьируя соотношение реагирующих компо.нентов и молекулярный вес полиоксптетраметилендиола получают олигоуретантетролы с мол. вес. (М) 700 - 10000.Полученные жидкие медообразной консистенции полимеры хорошо растворимы в четы- ЗО реххлористом углероде, хлороформе, бензоле,474545 Предмет изобретения Составитель В. Новожилов Текред М. СеменовРедактор Т. Загребельная Корректор М. Лейзерман Заказ 281/4 Изд. М 914 Тираж 49 б Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изооретений и открытий Москва, 1 К, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 пиридине, этилацетате, что указывает на линейный характер их структуры. Определенный эбулиоскопическим методом молекулярный вес этих полиуретанов хорошо согласуется с рассчитанным для тетрола значением молекулярного веса по гидроксильным группам.П р и м е р 1. В реакционную колбу, снабженную мешалкой, термометром и отводом для вакуумирования, помещают 500 г полиокситетраметилендиола (Мв=1000), 17,23 г бутандиола и 25,65 г триметилолпропана и смесь реагентов сушат при пер емешивании при 50 С/2 - 5 мм рт. ст, в течение 1 часа до содержания влаги не более 0,05 в/о. Затем добавляют 0,01 г триэтилендиамина, температуру снижают до 40 С и вводят 66,29 г толуилен,4- диизоцианата, Синтез тетрола ведут при 65 - 70 С в течение 1 часа в атмосфере сухого азота.Найденный Мконечного продукта (по ОН- группам) 2050. Расчетное значение М 2150.П р и м е р 2. Смесь из 500 г полиокситетраметилендиола (М 1050) и 32,07 г триметилолпропана сушат до содержания влаги 0,03 в/в, вводят 0,05 г триэтилендиамина и при 40 С вводят 104,05 г толуилендиизоцианата. Синтез тетрола ведут при 65 - 70 С в течение 1 часа в атмосфере сухого аргона.Найденный Мв тетрола 5120. Расчетное значение М 5300.П р и м е р 3. Смесь из 100 г полиокситетраметилендиола (М =1100) и 24,39 г триметилолпропана сушат до содержания влаги 0,03 о/о, затем при 50 С вводят 31,66 г толуилендиизоцианата. Синтез ведут при 65 - 70 С около 6 час в сухом азоте до исчерпания 1 МСО- групп.Найденный М 1790. Расчетное значение Мв 1720П р и м е р 4. В 100 г высушенного полиокситетраметилендиола (Ми=1015) вводят при 45 С 34,3 г толуилендиизоцианата и синтезфорполимера ведут при 75 С в течение30 мин в атмосфере сухого аргона, затем вводят 26,14 г триметилолпропана и процесс ведут при 65 - 70 С около 4 час до исчерпанияХСО-групп,Найденный М 1690. Расчетное значениеМ 1630.П р и м е р 5. Смесь из 100 г полиокситетраметилендиола (М=1050) и 25,65 г триметилолпропана сушат до содержания влаги0,03%, затем вводят 0,01 г триэтилендиамина,тщательно распределяют его в массе и при15 40 С добавляют 33,3 г толуилендпизоцианата.Синтез тетрола ведут при 65 - 70 С в течение1 часа.Найденный М 1660. Расчетное значение М1660.2 О 1. Способ получения полиуретанов путемвзаимодействия полиокситетраметилендиола,триметилолпропана и диизоцианата, о т л ич а ю щ и й с я тем, что, с целью получениялинейных олигоуретантетролов, пригодных вкачестве высокомолекулярных пластификаторов и модифицирующих соединений, диизоцианат используют в количестве, определяемом из мольного отношения его к гидроксильным группам триметилолпропана, равного 1: 3,и общего содержания гидроксильных групп вполиокситетраметилендиоле.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс проводят в присутствии третичного амина.3. Способ по пп. 1 или 2, отличающий 4 О с я тем, что в синтезе используют бутандиол 1,4 и вводят дополнительное количество диизоцианата в расчете на общее содержание гидроксильных групп диола,