Способ получения дихлорбензальдоксимкарбонатов

)г г гО П И С А Н-ИЕИЗОБРЕТЕН ИЯ Со 1 оз Соватских Социалистическх Республик/23-407.72 (31) Р 223481 5229 Государственный комитетСовета Министров СССРоо делам изобретенийи открытий Опубликовано 14.0 ,1,ата опублпковап 1 53) УДК 547,574.2(ФРГ) Иностранная фирма Шеринг АГ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИХКАРБОНАТ ОРБЕНЗАЛЬДОКС Изобретение относится к способу получея новых соединений - дихлороензальдоимкарбонатов общей формулы 1 1 - 5 атомахпрогруппа; Х - галоген,углероди - О - 4,1 вляющиеся ближайш1 ений формулы 1 потнвности,Однако сведениялорбензальдоксимов ли ни ми аналогами соед оей биологической а о способе получения ди указанной выше струк туры 1 и обладающих высокой биологической активностью в литературе отсутствуют. Предлагаемый способ заключается в что 2,6-дихлорбензальдоксим формулыгде Й 1 и Р могут оыть одинаковыми или РаЗЛПЧШг 1 МП и ОЗПалавт МОНО- ИЛИ ПОЛИЗаМЕ- щенпый ароматический, алифатический, цнк. лоалифатпческий или арилароматический радикал, или К 1 и Ке вместе с атомом углерода образуют моно- или полизамещенную цпклоалифатическую группу, обладающих биологической активностью, в связи с чем они могут быть использованы в сельском хозяйстве.В литературе описаны 2,6-дихлорбензонптрилы общей формулы том,или его соль, напримервую, подвергают взаимопнем формулы триевую или калпе ействпю с соедине- 5 атоуппа; где Рч и Р, имеют указанные выше значез ния, в инертном органическом растворителе,де том 1 а. и логена, алкил глерода, пит(1СН=-.И -- С - О - 11=474140 25 и или за:ме- цикй раерода иклотем,СИ=К - 0 4акже ил ву ни 1 С=К - 0 - С - С 2знаите ро оставитель 3. Комоваекред Т. Миронова едактор Т. Девятко ректор А. Дзесова 348 ЦНИИП Изд. Мо 1513 осударственного по делам изо Москва, Ж, Тираж 529комитета Совета Минисретений и открытийРаушская наб., д. 4/о Закал ПодписнСССР 10 Т, Загорский филиал 3как например хлороформ, метиленхлорид или диэтиловый эфир и при необходимости в присутствии акцептора кислоты, в качестве которого могут быть использованы органические основания, например триэтилампн,В качестве групп К, и К 2 применяются ароматические, например фенил или нафтил, алифатические с 1 - 12 атомами углерода, как например метил, этил, пропил, изопропил, бутил и другие; циклоалифатические с 5 - 6 атомами углерода, в частности циклогексан и другие, и арилалифатические, например бепзил или фенилэтпл и другие, причем эти группы могут быть замещены одинаковыми или разными низшими алкилами, в частности метилом нли этилом, галогенами, например хлором или бромом, низшими алкоксигруппами, например метокси или этокси. К, и К 2 могут образовывать также алифатический 5- пли 8-членный цикл, как например циклогексил или циклооктил, которые могут быть одно- или многократно замещены низшими алкилами, например метилом или друг 1 ии группами,П р и м е р 1, Изопропилиденамин- (2,6- -дихлорбензилиденамин) -карбонат.К раствору 19 г (0,1 моль) 2,6-дихлорбензальдоксима и 10,1 г (0,1 моль) триэтиламина в 200 мл хлороформа при сильном перемешивании и при - 10+.5 С прикапывают раствор 13,55 г (0,1 моль) 2-оксоиминопропан-о-карбоксихлорида в 50 мл хлороформа. По окончании прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 ч при 0 С. Затем реакционную смесь приливают в ледяную воду и органическую фазу трижды промывают ледяной водой, Сушат сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении. Остаток обрабатывают метанолом. Выход 20,2 г (70% от теоретически возможного), т. пл. 83 - 86 С.Это соединение можно получить т следующим образом.К суспензии 4,24 г (0,02 моль) 2,6-дихлорбензальдоксимнатрия в 100 мл метиленхлорида при сильном перемешивании и при - 15 С прикапывают раствор 2,71 г (0,02 моль) 2- -оксоиминопропан-о-карбоксихлорида в 50 мл метиленхлорида. Реакционную смесь перемешивают 3 ч при - 5 - 0 С, затем отфильтровывают и метиленхлорид упаривают в вакууме. Бесцветный осадок перекристаллизовывают из метанола, Выход 3,7 г (64/в от теоретически возможного) .П р и м е р 2, Дифенилметиленамин- (2,6- -дихлорбензилиденам ин) -карбонатК суспензии 19 г (0,1 моль) 2,6-дихлор 4бензальдоксима в 200 мл хлороформа при сильном перемешивании при - 15 - 10 С прикапывают одновременно раствор 25,97 г (0,1 моль) бензофеноноксима-о-карбоксихлорида в 5 70 мл хлороформа и раствор 10,1 г (0,1 моль)триэтилами 1 на в 50 мл хлороформа. По окон.чании прикапывания реакционную смесь выдерживают 1 ч при 0 С. Реакционную смесь смешивают с ледяной водой и органическую 10 фазу трижды промывают ледяной водой, сушат сульфатом магния и упаривают при пониженном давлении. Остаток обрабатывают метанолом. Выход 28,2 г (68% от теоретически возможного), т. пл. 92 - 101 С, Этим спо собом можно получить, например 1-фенилэтилиденамнн- (2,6-дихлорбензилиденамин) -карбонат с т. пл. 107 - 110 С. Предмет изобретения 20 Способ получения дихлорбензальдоксимкарбонатов общей формулы 1Г 1 СН=Ж - 0 - С - О - 1 = С 1 в "г0 где К, и К 2 могут быть одинаковымразличными и означают моно- или полищепный ароматический, алифатический,лоалифатический или арилароматическидикал, или К, и К, вместе с атомом углобразуют моно- или полизамещенную цалифатическую группу, отличающийсячто 2,6-дихлорбензальдоксим формулы его соль, например натриевую или калие подвергают взаимодействию с соедине 1 общей формулы К 1 и К 2 имеют указанные выше инертном органическом раств ледующим выделением целевог вестным способом.