Способ получения поликарбосилазаносилоксанов

О П И С А Н И Е ) 472952ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик) Заявлено с присоединевием заявки Лв(23) ПриоритетОпубликовано 05,06.75, Бюллетень М Гасударственные комитет Совета Министров СССР по делам изобретений(53) УДК 678.84(088.8 крыти ования описания 14.10.75 Дат(72) Авторы изобретения А. Андрианов, В. М. Копылов, М. И. Школьник и Е. А. КоролеваМосковский ордена Трудового Красного Знамени институт тонкойхимической технологии им. М. В. Ломоносова) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИКАРБОСИЛАЗА СИЛОКСАНОВ2 потери в весе Изобретение касается способа получения поликарбосилазанов, содержащих в главной цепи молекулы чередующиеся органоциклосилоксановые и органосилазановые фрагменты, соединенные метиленовьви мостиками, которые могут найти применение, например, в качестве компаундов, высокотемпературных клеев.Известен способ получения поликарбосилазаносилоксанов реакцией гидридного присое динения кремний органического соединения, содержащего присоединенный к кремнию водород, с циклическим силазаном или силоксисилазаном, содержащим винильную группу у атома кремния. 15Согласно предлагаемому способу с целью получения полимеров с повышенной термостойкостью проводят реакцию органоциклосилоксана, содержащего 2 - 3 винильные группы, с гидроорганосилазаном линейного или 20 циклического строения в присутствии платинохлористоводородной кислоты. При этом получают полимеры с линейными цепями молекул или сетчатой структуры.Данные термогравиметрического анализа, 25 проведенного для полученных полимеров на дериватографе ДОсо скоростью подъема температуры 5 С/мин, показывают, что эти полимеры отличаются высокой термоокислительной стабильностью, - например, для 30 структурированного полимерадо 800" С составляют 24 фо.11 р и м ер 1. В реакцию берут 10,0002 г (0,031 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотетрасплоксана, 4,1586 г (0,031 моль) 1,3-дигидротетраметилдисилазана и 0,034 мл 0,1 А раствора платинохлористоводородной кислоты в тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 13 час при 50" С, 3 час при 140"и 1,5 час при 200" С. Затем полученньш полимер вакуумируют 2 час при 200" С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. 11 олимер представляет собой вязкую текучую жидкость со слабо- желтой окраской, имеющую характеристическую вязкость 111=0,16, содержащую 2,79 О/о (вычислено 2,79 оо 1 ч). В ИК-спектре полимера наблюдается полоса поглощения в области 1060 - 1090 см - , характерная для валентных колебаний связи Ь 1 - О в восьмичленном сплоксановом цикле. Эта же полоса поглощения наблюдается и в исходном 1,3-дпвинилгексаметилциклотетрасплоксане.11 ри мер 2. В реакцию берут 9,9989 г (0,031 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотетрасилоксана, 8,1864 г (0,031 моль) Х,Х-бис(диметилсилил) -тетраметилцгклодисил азана и 0,034 мл 0,1 М раствора платинохлористоводородной кислоты в тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 8 час при 100 С, затем полученньш полимер вакуумируют 2 час472152 Составитель )5. КомароваТекред Е, одурушина Корректор И. Позняковскаи Редактор Л. Ушакова Заказ 2419/9 Изд) 763 Тираж 496 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская паб., д. 4/5Типографи, пр. Сапунова, 2 црц 2(И)" (,. ц Осгтиоп далсцц; 1 ), рт, (;, 110 лцмер цре (ставл 5 ссоооц 5 сококук) текуу 0 прозрачную жидкость со слабо-жел- тОЙ окраской. Х)1 рактеристи 1 сск 151 51 з 1,Ост 1)1 = 0,29, содержание азота 4,76% (ицислецо 1,82(% х В ИК-спектре полимер цбло- :1 Отс 51 ц;)лос цоглоц 1 сци (Зл;)стц 160- 090 см -х(р)кгсрц 5 дл 5 г)етцх кол( бани С 5);ц Ь - " О 15 Осьмич)10 ццом си.1 Оксацовом цикле и ПОлоса погощецц 51 00. исти 1040 ем в , характерная для скелет Ы)1 хП р и м е р 3, В реакцию берут 6,472 г (0,020 моль) 1,3-дивинилгексаметилциклотетрасилоксана, 5,1992 г(0,02 моль) 1,3-дигидро,3-диметцл,3-дифенилдисцлазана и 0,023 .л 0,1 )Ч раствора платинохлористоводородной кислоты в тетрагидрофуране. Реакционную смесь нагревают 24 час прц 50 С. Полученный полимер вакуумируют 5 час прц 50 С и остаточном давлении 1 мм рт. ст. Полимер предсталяет собой высоковязкую теку уО прозрачную укидкость со слабо-)келтой окрас кой. Характеристическая вязкость ( =0,30, М=2,45 о (вычислено 2,43% Х). В ИК- спектре полимера наблюдается полоса поглощения в области 1060 - 1110 см - , обусловленная наложением полос поглощения, харак", 11)цых .г 5 алсц 1:ых колоб 1 ц : сзцЗ(.) 5 ОС 11)ЛС 1((.15,". ОКС ) 00)1 ц ",Г Ср) цц 1 --в 11 в,11 р и м е р 4, В реакцию берут 50119(0,019 моль) 135-тр)нет)л,3,5-трц)иццлци- ло Грцсилоксац 1, 7,61,з 1(0,0250 моль)л-б) цс - 1,(цз 1 е Илсили.1) -тсръСти.никло цсц,5)ца и 0,034 х 0,1 И 1 рС 1 оре цл 1 Гицо.х)Орист( )одоро;ИОЙ кцс.0 ы 5 тетра и;ро(1)у 10 ране. Реакццоцнуо смесь нагревают 6 чсцри 220" С. Зятем полученный полимер в- куумируют 2 час прп 200 С и остаточномдавлении 1 мм рт, ст. Полимер представляетсобой прозрачное бесцветное вещество, нс15 растворимое в органических растворителях,М = о,12 ео (вычислено 1 = 6,42%). Предмет изобретенияСпосоо получения цоликарбосилазаносилок О санов реакцией гидридцого присоединения врис тствии 1 латипохлористоводородно)1 слоь, ОтлцчающиЙс 51 те)1, что, с целью олучснця нолик)еров с поышеццой термостокостыо цровод 5 т рсакцц 0 Оргацоццкло сцлоксана, содер)кащего 2 - 3 ицильцыегруппы, с гцдроорганосилазацом л;шс."шого цли циклического строения.