Способ получения -иминокетонов

(53) УЛК 547 А 15,307(081 с присоелицсцисм заявки Лв (32) Приоритет -ваударвтввнный коннтл 1 тввта Инннстраа СССР ч дади наввретаннй:;зобретеция йткулова, Г. Г. Абашев и И. И, Лапки еркСкий ордена Трудового Красного Знамени государствеццьц университет ил. А. И, Горь)ого(54) П 10 КСТОИОВ ИМЕОТ ИЦ- кар бося ил ьцой группы )90 сми 1(05 - ;с колебания С = сицтезироваццык 1)-и)п тецсив)се поглощение В облястяк 1680 - 1 25 с.ч длсппц ся в областяк 1520 - 50 см -. В оолястц б,1 Ола 101051 кс,1 сбя)ия=-.ч-связи 1530 см -3280 в 33 И Р 051 ВЛ 51 101 и 1620 - 16 с) пя 1 тЗС,СТЕПИЕ ОТИССИТСЯ К ООЛЯСТИ ПОЛУЕ- пия р-имицокето)1 ов.ПОлссСивые соелицспия цс описаны в лпте я туре и )10 гут пяйти при)1 спспие В кя 1 сстве катализаторов полимеризации, пластификаторов и аптиоксидацтов для резицы, а также для )Ярмацевтически); целей..рсд,ОЖСППЫИ СПОСОО ПОЛс" СПИ 51 -ИМИИОК )сс 10 В СОСТОИТ В ТО)с, Ч ГО ГсЛОИЛКС 10 ПЫ ПОЛ- ергянл взаимодействию с цинком и ццтрила- :.:1 ялифатических или аромятпческик кислот ПЗ)1 ПД 1)СВДП ИИ В СРСДС ЭТП Я ЦС ДТЯ С ПОСЛЕ - дучс)ци)1 гилрслпзом ООрязовавшепся п 1 зп этом ц: иковой соли и выделением целевого продукта известными приемами.Прслложеииый способ прост в исполнении, используег доступное исксдцое сырье и дает возможность получать целсвые продукты с корошим выходом.Полученные соедипеция прелставляют со- бОЙ бслыс ристялличсскис вещества, Орошо растворимые в бецзоле, спирте, лоророр 5 е, я ЕтОПС. СтрОЕНИЕ (5-И:сИОКЕтспОВ ЛОКаэацО элемеитарцым ацализом пд азот, методом ИК- слсктроскопии и гилролизом 5 - 7 о-цой соляцсй кислотой в р-дикетсцы. 11 К-спектры О- И-св 5 зи В Впле цпрокой полосы, что1 0 В 0 Р и 1 О Оч Я с т и и В 0 Л ) 1 5 О Л с 1 В 0 0 Р с 1 3 О В Я ц и и В)лорол 1 Ой связи.Общие условия провелсцпя реакции.В ко.тбу, сцабжеццую термометром, мешалкой и капельОй горокои, д тякжс обратцым колодилышком, юмсщяют ц 1 гик В виде топкой стружки и псрьВдОт безволым 1 ксусцсэтиловым эфиром. При перемсшивации псстспеццо прибавляют смссь я-бромкетоцз и питрила в соотцошспии 1,5:1. 1 сакци 5 протекает эпсргичцо. Г 10 окончании прикдпываьпя смеси содср)кмое колбы нагревают еще 6 - 8 час, затем оклдждают и разлагают 10 а-цои; кО сцои кис.О Ои. Эила цетятцы и слой отлеляют и промывают цасыщс 1 шым раствором ЯНСОа, здтсм водой и сушат пад безволцым ся с 50 11 ослс оггоцки растворителя Вролукты 1 срскристаллизовывяют из 30 петролейцого эфира.472127 30 Г 1 редмет изобретения Составитель Р. Маргоаина Тскред 3. Тараненко Редактор Т. Никоавскаи 1(оррсктор Т. Гревнв:. Заказ 6394 Изд. М бВ Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совет Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж.Зо, Раушскаи нао., д. 4/бПодвив нос МОТ, Заго 1 ский г 11 иаиа.к 3Синтез 2-амино-З,З-димст 11 л-фепил-бу 1 анона.В трехгорлую колбу вносят 0,15 г атом пипка и 1 юкрыва 1 от этплацетатом. При перемешивании прикапывают смесь, состоящую из а-бромизобутирофенона (0,15 гмоль и ацетонптрпла (0,1 г моль), По окончании прикапывания смесь нагревают еще 6 час, затем охлаждают и разлагают 1 О "д-пой уксусной кпслотоп. Органическип слои промывают водой, 10 Ъ ным раствором ХаНСОз, снова водой и сушат прокаленным Ха 804. После отгонки растворителя продукт реакции перекристаллизовывают из петролсйпого эфира. Выход 66%, т. пл, 78 - 79 С.Гидролиз 5%-ной соляной кислотой.В колбу, снабженную обратным холодильником, помещают 4 г 2-имино-З,З-диметил. фенил-бутанона, 40 мл 5/в-ной соляной кислоты, 20 мл этанола. Содержимое олбы нагревают на водяной бане 48 час. ОрганичссиЙ слои извлекают эфиром, Громыва 10 Т ВО. дой и сушат Ха 2504. Эфир отгоняют, а р-дикетон СвНвСОС (СНз) 2 СОСН, перегоняют в вакууме.Т. кип. 98 - 100 С/3 мм. рт. ст.Найдено, %: С 72,13; Н 11,85.СдН 24 О 2Вычислено, %: С 72,02; Н 12,0,Синтез 1-имино,2-диметил,3-дифенил-З- пропанопа.В круглодонную колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильником и капельной воронкой помещают цинк (0,15 г атом) в виде тонкой стружки и уксусноэтиловый эфир, По каплям прибавляют смесь я-бромизобутирофенопа (0,15 гмоль) и бензонптрила (0,1 г моль).Смесь нагревают в течение 6 час, затем охлажда 1 от и разлагают 105 о-ной уксусной 4кислотой. При этом вы 1 адает осадок, который отфильтровывают и псрекрпста 1 ллпзовы.вают из толуола.Выход 79%; т. пл.64 - 165"С,Синтез 1-имино,2-диметил- -фенил-бутанона.В колбу, сиабженпу 1 о мешалкой, обратнымхолодильником и 1 апельноп воронкон,щают цш 1 к в виде тонкой стружки и этилацетат. По каплям прибавляют смесь а-броз 1 изопропилметилкетона (0,15 г моль) и бензонптрила (0,1 гмоль). Затем реакциоину 1 о смесьнагревают 7 час, охлаждают и разлага 1 от10",о-ИОЙ уксусной кислотой. Органическийслой Отделя 1 от От одноо, промы ва 1 отМаНСОз, водой и сушат Ха 2504. Этилацетатопгоня 1 от, продукт реакции нерекристаллизовы Вают.Выход 54%; т. пл, 77 - 78 С.Гидролизом 5%-пой соляной кислотой получают 1 з-дикетонСН,СОС (СНз)СОС,НвТ. кип. 84 - 85 С/3 мм рт. ст.Найдено, %: С 72,25; Н 11,96.Вычислено, %: С 72,0; Н 12,0.Синтезированные аналогичным образокиминокетоны представлены в таблице. Способ получения 1 З-имииокетонов, От,1 ичаюи 1 ийгя тем, что к-галоидкетоиы подвергают взаимодействию с цинком и нитрилами алифатических или ароматических кислот при на гревании в среде этилацетата с иоследу 1 ощиг 1 гидролизом образовавшейся при этом цинковой соли и выделением целевого продукта пз 40 вестными приемами.