Способ получения водорастворимых комплексонов

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ о 11 47052 Союз Советских Социалистических Республик) Приорит Государственный комите Совета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 53) УДК 661.183,1. М, Балакин, Ю, И. Литвинец и В. Глухйо Знамен Кирова льский ордена Трудового Крас олитехнический институт им, С,1) Заявитель ПОЛУЧЕНИЯ ВОДОРАСТВОРИМЫХ КОМПЛЕКСОНОВ(54) СП комплексовками 8-око сажден нем 15 Изобретение относится к области синтеза водорастворимых комплексообразующих полимеров, содержащих группировки 81 оксихинолина. Полученные полимеры могут найти применение как комплексоны, а также как полупродукты в синтезе ионообмепных смол.Полимеры с группировками 8-оксихинолина обладают комплексообразующими свойствами. Так, эти полимеры образуют устойчивые комплексы с катионами цинка, меди, свинца, железа, сурьмы, никеля.Известен способ получения комплексонов по реакции Манниха из 8-оксихинолина, формальдегида и первичных или вторичных алифатических аминов, Однако комплексоны, полученные известным методом, характеризуются невысокими комплексообразующими свойствами.Для получения водорастворимых комплексообразующих полимеров с группировками 8-оксихинолина, обладающих высокими комплексообразующими свойствами, предлагается новый одостадийный способ, заключающийся во взаимодействии по реакции 11 анниха линейных аминополимеров, содержащих в своей структуре первичные или вторичные аминогруппы, с 8-оксихинолином и формальдегидом в среде растворителя. Реакцию можно проводить как в кислых, так и в нейтральных средах,В качестве линеиных аминополимеров, содержащих в своей структуре первичные и вто. ричные аминогруппы, используют полиамины: полиэтиленполиамин, полиэтиленимин, поливинилбензиламин, полиаллиламин, поливиниламин и другие.По предлагаемому методу линейный аминополимер, содержащий первичные 1 вторичные аминогруппы, обрабатывают раствором 8-оксихинолина и формальдегидом в течение 1 - 10 час при 70 - 130 С.На 1 вес. ч. аминополимера берут 1 - 3 вес. ч, 8-оксихинолина, 2 - 6 вес. ч. формальдегида, 1 - 10 вес. ч. растворителя.Полученный водорастворимыйобразующий полимер с группиросихинолина выделяют и чистятиз водного раствора спиртом.Предлагаемый новый способ получения водорастворимых комплексообразующих полимеров с группировками 8-оксихинолина имеет ряд существенных преимуществ перед известными способами получения подобного типа полимеров: использование доступных исходных продуктов, одностадийность синтеза, высокие комплексообразующие свойства получаемых полимеров (см. табл.).Так, новыеполимеры с группировками 8-оксихинолина образуют устойчивые комплексы с катионами кадмия, иттрия, церия, марганца470521 Таолица Молекулярньш Состав комплекса (комплексон:Бг+ ) Комплексон 11 олученньш по примеру 1 1:9 1200 11 олученны конденсациеи 8-оксихинолина и формаль- дегида 3300 Полученный по реакции Манниха из 8-оксихинолина, формальдегнда и дизтил- амина 29 о Прс дмет изобрстс ппя Составитель В. Мкртычаи Техред П. КазачковаКорректор В. Брыксина Редактор Л. Емельянова Заказ 1958/14 Изд.1444 Тираж 496 Подписное 11 НИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР ио делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушская изб., д. 45Типографии, ир. Сапунова, 2 Состав комплексов комплексонов с группировками 8-оксихинолина с катионом стронцияи неустойчивые комплексы с катионами кальция и бария, о чем свидетельствуют данные потенциометрического титрования полученных полимеров 0,1 н, раствором КОН в присутствии солей этих металлов. 11 олимер образует с катионами кадмия, стронция, марганца, комплексные соединения состава 1:9, о чем свидетельствуют данные кондуктометрического титрования солей этих металлов раствором полимера, полученного по примеру 1,Пример 1. 1 г полиэтиленполиамина (содержансие азота 31,5%, молекулярный вес 430) и 4 г 8-оксихинолина растворяют в смеси 20 мл воды и концентрированной соляной кислоты. 11 олученный раствор загружают в 3-х горлую колбу, нагревают до кипения и н течение 30 минут добавляют 10 мл 32%-ного формалина. При перемешивании и температуре 100 С реакцию ведут еще 5 час. Полученный продукт высаживают метанолом и чистят неоднократным переосаждением из водного раствора метанолом.Содержание азота в полученном полимере составляет 11,56%. Полученный полимер с группировками 8-оксихинолина образует неустойчивые комплексы с катионами бария и кальция и образует прочные комплексы с катионами кадмия, иттрия, церия, марганца. Этот полимер с катионами марганца, стронция, кадмия образует комплексные соединения состава 1: 9, где концентрация составляет 4,86 10 - " моль/л и рН 896.10 П р и м е р 2, 1 г полиэтиленимина (с содержанием азота 32,6%, молекулярный вес 1500) подвергают последовательной обработке по примеру 1.Содержание азота в полученном полимере 15 составляет 11,26%.П р и м е р 3. 5 г полиэтиленполиамнна (ссодержанием азота 31,5%, молекулярный вес 430) и 16,4 г 8-оксихинолипа растворяют в 5 мл диоксана и добавляют 15 мл 32%-ного 20 формалина. Полученный раствор загружаютв 3-х горлую колбу, нагревают до 70 С и при перемешивании ведут реакцию 5 ч. Полученный продукт высаживают из раствора концентрированной соляной кислотой. Затем по лученный полимер чистят неоднократным переосаждением из водного раствора этиловым спиртом.Содержание азота в полученном полимерес группировками 8-оксп. Инолпна составляет 30 8 94%. Способ получения водорастворимых ком плексонов путем обработки 8-оксихинолинаформальдегидом и амином в среде растворителя, отличающийся тем, что, с целью улучшения комплексообразующих свойств, в качестве амина используют аминополимеры, 40 содержащие первичные илп вторичные амина.группы, при весовом соотношении аминополимера, 8-оксихинолина, формальдегида и растворителя, равном 1:1 - 3:2 - 6:1 - 10, соответственно.