Способ получения органохлоролигосилоксанов

(51) Ч, 1 хл. С 08 д 31,36 Государственный комитет Совета Министров СССР но делам изобретений(088.8) открытии тата опубликования описания 10.12.75(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГАНОХЛОРОЛИ ГОСИЛО 1 хСАНсокращаетгидролизеературе.Пример 1. В колбус мешал ной воронкой и возвратной конд системой, охлаждасмой сухим ль. ном, загружают 1795 г димст.пдпри ( - 20) - ( - 25) С в тс снс ют 175 г воды. Процесс ведут ( - 15) - ( - 17)С, затем рсакцо выдерживают ири - 10 С в тсчси ремешивая. кой, капельснсирующсй дом с ацстогхлорслана 1 час пода чтс при ную массу е 3 час, псПо данным ГЖх; реакционная смесь содержит 5 вес.",;, дмстилциклосилоксаиов (основной комосит октамстилциклотстрасплоксан, следы циклотрсилоксана и исоольши количествасита -Ги зцикло,лсксановт, 6 вес. % дмет пдхлорслана и 89 вес.сх,о-дихлордимстилсипоксанов с кислом звеньев (а) от 2 до 16 состава, приведенного в таол. 1.П р и м с р 2. Аналогично примеру 1 к 207,6 г этилдихлорсилана при температур ( - 15) - (20)С прибавляют 14,5 г воды в течение 15,янн. Смесь выдерживают при температуре ( - 5) - (10) С 8 чпг. В реакционной смеси содержится 6,3 вес. , тетраэтилциклотетрасилоксана, следы пснтаэтлциклопснтасилоксаиа, около 12 все. 0 этлдихлорИзобретение касается получения олигомериых органохлоролигосилоксанов, которые могут быть использованы в качестве исходных продуктов, и р получении крсмиийоргаиических каучуков, жидкостей и других матерна лов.Известно, проведение частичного гидролиза органохлорсиланов в среде органического растворителя (эфира) прц температуре ( - 40) - ( - 70)С, что обеспечивает высокий выход 1 о хлоролигомеров и низкое содержание циклосилоксанов. Недостатками способа являются необходимость исользования больших количеств растворителей (примерно 1 - 2 об. иа 1 об. получаемого олгомера) и иримесис 1 Ь очень низких температур, что трудно осуществимо в заводских условиях.Целью изобретения является создание более простого и технологичного способа получения органохлоролигосилоксанов с высоким 20 выходом. Эта цель достигается проведением процесса при температуре 0 в ( - 25) С с последующей выдержкой в течение 3 - 1 О час. Такой способ проведения процесса весьма технологичен: позволяет вести синтез прц атмос- Рв ферном давлении, бсз растворителя, с умеренным охлаждением с,выделением газообразного НС 1, годного для дальнейшего использования. При этом выход циклосилоксанов при гидролизе, например, димстилдихлор сил а на зо ся до 2 - 10 оо против 50 - 60 оьо при изоытком воды при комнатной тсм; 6,6 3,3 1,8 1,2 1),8 22 8 12,8 6 7 8 9 Составитель Т. ХорошихТехред А. Камышникова Корректор В. Гутман Редактор Л. Ушакова Заказ 898/1290 Изд. М 719 Тираж 496 Подписное Ц 1.1 ИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, )К, Раушскан наб д. 4)5) Содержание олигомерных хлордиметилсилоксгов 96,4 вес. е)о (и от 2 до 16).П р и м с р 4, Аналогично примеру 1 к смсс: 83,8 г с(Цмет:лдпхлорсила(12 и 10 )г,г димсгок)епэтана,вр(и - 15 С добвл)пот 5,86 г воды.1 еакционную массу выдерживают пр:1 темпе)атурс ( - 5) - ( - 10)С в течение 6 час. После отгонки смеси диметилдихлорсилана и диметоксиэтана в количестве 28,3 вес. % получают смесь состава: диметоксиэтан 3,7 вес. о)о, циклос 11 локсаны г=4,5 и 6) 2,3 вес. ооо и олигомеры 94,0 вес. о)о с -гислом звеньев п От 2 до 9 состава, приведенного в табл. 2. П р и ме р 5. К:меси 145,3 г днюет:лд:1 хлораилана и 8,3)3 г мсг;лзпн 1 лдпхло;)силан и)и тсмперагу)с --0 С згр,:к:.Цт 19,15 гда. Смс ь 8 )час зы е )жц)(10 ти тсз 1( ) г 5 туре ( - 5) - ( - 10)С. После удален:я олигозерОВ, Отгон 10 щихся:О 100 С прп Остаточно. давлении 3 дг,1 рт, ст.,;ОлучаОт 49,6 г (около 60 вес. е ) олигомерных дихлордиметилметилв;гнилсилоксанов с содержанием 8,4 оо хлора 10 (средни:слеп ный .Олекулярный Вес 845) .После обработки олигомеров бпкарбонатом натрия получают с(, (о-дигидроксидпметплмет(1,в 1 н и,1:и;оксаны с)ег 1(ГО ) Олс км;1510 НОГО3 500, О )(сс.г 5 гпгекоз )стрпчс: к 1 15 бромпь)м числом 17,4. П р и м е р 6. Аналогично 1:римеру 4 проводят гпдролиз 83,8 г д;)метилд:гхлорсилапа, 5,9 г воды в присутствии 10 игл диметилфор мамида при температуре - 15 С. По окончании добавления воды реакционную массу выдсржВают при температуре ( - 10) - ( - 5)С в течение 6 час. После отгопкп летучих продуктов (непрорсагировавцгсго димет:глдпхлор сплана) в колич стзе 25 получают смесь,содержащую около 9,0 вес. " дпметилформнмида, 3,0 вес. циклосилоксанов (п=4 - 6) и 88,0 вес. о)о олигомерных хлорди)етилсилоксачов (п от 2 до 10)30 Близкие результаты получают при псгользоьанпп дпм етил суль;) Оксида.В случае гидролпза димстплдихлорсиланав присутствии этилацетата получают смесь 35 олигомсров . "п=2 12. 40 Способ получения органохлоролигосилоксанов частичным гидролизом (согидролнзом) органохлорсиланов водой при пониженной температуре с последующей выдержкой реакционной массы, отлггча)ощийся тем, что, с 45 целью упрощения технологии получения органохлоролигосилоксанов, процесс проводят при темпср атуре 0 - ( - 25)С с последующей выдер)ккой в течение 3 - 10 час.