Способ получения камфоры

"Чгв,Класс 12 о, 27 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ,ВЫДАННОМУ НАРОДНЫМ КОМИССАРИАТОМ ХИМИЧЕСКОЙ ПРОМЫШЛЕННОСТИЗарегистрировано в Бюро последующей регистрацииизобретений Госплана при СОК СССР рлин и О. А. Коночения камфоры. Б. Даванков, А,Способ и явлено 17 ноября 1 Я 37 года за12136. Опубликовано 30 нюня 1 ЯЗЯ года. Изобретение касается способа получения камфоры путем окисления камфена.В производстве синтетической камфоры весьма часто пользуются окислением камфена хромовой смесью, Эта стадия производственного процесса имеет существенные недостатки, которые прежде всего выражаются в чрезмерной длительности этого процесса, В производственных условиях длительность процесса со. ставляет около 64 час., в лабораторных - около 20 - 23 час, Кроме того, камфо 1 а, получаемая таким образом, содержит большей частью значительный процент остаточного камфена (3 - 50/,), наличие которого сильно понижает точку плавления камфоры, причем такая камфора, вследствие низкого качества, непригодна для промышленности,Предлагаемый метод позволяет в два раза и болеесократить длительность процесса окисления и дает возможность сразу получить низкокамфенистую камфору с высокой точкой плавления, Кроме того, по этому способу обычная техническая камфора проще и легче, чем другими способами, облагораживается и превращается в камфору высшего качества (экстра").Новизна предлагаемого способа заключается в том, что окислительное действие хромовой смеси активируется введением азотной, а особенно азотистой кислоты или их солей, На ряду с ускорением раскисления хромовой смеси ускоряется процесс окисления камфена, причем камфен полностью окисляется в камфору. При применении хромовой смеси состава: 8% хромпика, 25% НгЯО, и 67% Н,О добавка 10 - 14% от веса хромпика нитрита натрия сокращает продолжительность реакции с 22 - 23 часов до 10 часов: при этом расход хромпика на 1 г 96(,-го камфена составляет 2,5 г. При добавке концентрированной азотной кислоты в количестве 50 - 60, от веса хромпика (или 5 оа от веса хромовой смеси) продолжительность реакции сокращается с 22 - 23 часов до 11 - 11,5 часов и расход хромпика на 1 г 96(,-го камфена снижается до 2 г.Если учесть тот факт, что приня. тое в заводской практике окисление хромовой смесью вышеприведенного состава без добавки активаторов требует расхода 1,95 - 2 г хромпикана 1 г 96(,-го камфена, то является целесообразным производить полное (пофазное) ускорение процесса или ускорение последнвй очень медленно протекающей фазы окисления камфена в камфору. Ниже приводятся примеры такого ускорения.П р и м е р 1. В аппарат, снабженный механической мешалкой, термометром и обратным холодильником, загружают 100 г 96 вв-го камфена и 500 сл хромовой смеси состава: 8 вес. ч. калиевого хромпика, 25 вес. ч. серной кислоты и 67 вес. ч. воды. Температура повышается до 80 - 100 и постепенно в течение 1 часа вво. дят 50 г концентрированной азотной кислоты (уд. веса 1,38). Когда хромпик перестанет раскисляться, хромовую смесь сменяют свежей и окислительный цикл повторяют снова. В результате через 11 - 11,5.часов содер. жанне камфена в камфоре уменьшается до 1 - 1,5 Выход отогнанной камфоры (температура плавления 164,5) по отношению к загруженному камфену 80 - 85 в 1,. Азота в камфоре нет,П р и м е р 2, В аппарат, выполненный так же, как в примере 1, загружается 100 г камфена и 500 сма хромовой смеси вышеприведенного состава. Температура повышается до 80 в 1 (к концу реакции) и при пер емешивании в течение 1 часа вводится 50 ОО-й раствор нитрита натрия, Через 10 - 11 часов содержание камфена в камфоре 1 - 1,5 во. Выход отогнанной камфоры (температура плавления 164) 80 - 85 Азота в камфоре нет,Для получения камфоры высшего качества (экстра") камфора, содер. жащая 1 - 1,5 О 1 О камфена, в течение 1 - 1 р часа доокисляется при температуре 100 с добавкой азотное кислоты или нитрита, Без активаторов доокисление идет крайне мед. ленно,и требует 3 - 4 часов. В результате доокисления получается камфора с содержанием 0,2 - 0,4% камфена с температурой плавления 170 - .171,Предлагаемый метод окисления камфена хромовой смесью при частичной (в конце окисления) или пофазной добавке активаторов: азотной кислоты и ее солей или азотистой кислоты (выделяющейся из нитрита), имеет следующие преимущества по сравнению с другими методами:1. Добавка перечисленных выше активаторов в два раза и более увеличивает скорость реакции, что позволяет значительно повысить производительность существующих камфорных заводов, без затрат на дополнительное оборудование.2. Добавка активаторов особенно рентабельна в конце окисления и при доокислении камфоры с целью получения низкокамфенистой камфоры экстра", так как без ускорения в этих случаях реакция протекает крайне медленно.3. Прибавка перечисленных активаторов в указанных выше количествах не вызывает нитрации или каких-либо других отрицательно влияющих на качество камфоры явлений Предмет изобретения,Способ получения камфоры окис. лением камфена хромовей смесью отличающийся тем, что, с целью ускорения процесса окисления, к хромовой смеси добавляют 0,1 - 1,5 в 1 О от веса ее азотной кислоты или солей азотной или азотистой кислоты.