Способ получения -диэтиламидовтрет. -бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот

ОП ИСАНИ ЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУисоединением заявки-асударстввнный камитвСовета Министров СССРпо белам изобретенийи открытий 32) Приоритет -(088.8) Опубликовано 30,04,75. БюллетеньДата опубликования описания 20,11.75(5) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Х, Я-ДИЭТИЛАМИДОВ - ТР БУТИЛПЕРОКСИМЕТИЛОВЫХ ЭФИРОВ ДИКАРБАМИНОВЪХ КИСЛОТ Изобретение касается получения органических перекисей, в частности, способов получения новых инициаторов реакций полимеризации, общей формулы:(С,Нз), Х - С - ХН - К - ХН - С -О О- ОСНзООС (СНз) згде Е - алкил, арил,Способ получения синтезированных перекисей, как и сами перекиси, в литературе неописан.Известен способ получения перекисейЖ-арилизоцианата путем взаимодействия гидроперекисей с арилизоцианатами. Однако,такие перекиси нестабильны и легко распадаются даже при нормальных условиях.Предлагается способ получения Л; У-диэтиламидов-трет-бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот, согласно которому диизоцианат общей формулый - (М-С-О) з, где В - алкил, арил подвергают взаимодействию с оксиметил-трет-бутилперекисью в присутствии дибутилдилауринатаолова при 45 - 50 С, и полученную реакционную смесь обрабатывают диэтиламином притемпературе, не превышающей 25 С.Полученные соединения обладают высокойинициирующей активностью в реакциях полимеризации виниловых мономеров, а наличие в молекуле амидной и карбаматной группировок значительно улучшает адгезионныесвойства получаемых полимеров,Пр им ер 1. Л, Л-диэтиламид-трет-бутил 5 пероксиметил,6-гександикарбаминовая кислота,К 1,0 г оксиметил-трет-бутилперекиси приливают 20 мл бензола, затем добавляют 1,4 ггексаметилендиизоциапата и каталитическоеО количество дибутилдилаурината олова, Реакционную смесь перемешивают при 50 С в течение 30 мин, затем температуру снижают докомнатной и приливают 0,6 г диэтиламина.Смесь при комнатной температуре переме 5 ппвают 30 мин.Под,вакуумом отгоняют растворитель ипродукт выделяют с помощью колоночнойхроматографии, Адсорбент - окись алюминия 111 степени активности, вещество элюид ровали смесью ацетон: диэтиловый эфир всоотношении 1:3, К, 0,737. Выделяют белоекристаллическое вещество с т. пл. 57 - 57,5"С.Выход 44% - 1,32 г. Молекулярный вес:353 ед (криоскопически в бензоле).25 Вычислено: 361 ед.Вычислено, %: С 56,50; Н 9,68; К 11,63,С 17 НзЛзОз.Найдено, %; С 55,99; Н 9,35; Х 11,77.Константа инициирования полимеризациизо метилметакрилата составляет при 50 С в463911 Предмет изобретения Составитель Т, Гайворонская Техред Л. КазаиковаКорректор Н, Аук Редактор А. Горькова Заказ 4902 Изд. М 1417 Тирак 529ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССРпо делам изобретений и открытийМосква, Ж, Раушская наб., д. 4/5 Подписное МОТ, Загорский фил 1 иал 3сек,8710-, при 60 С - 8,95 10 -при 70 С - 30,0710- (концентрация 2,810 -моль/л).Пример 2.Л 1, Л-диэтиламида- (трет - бутилпероксиметил) -2,4-толуолдикарбаминовая кислота.К 1,0 г оксиметил-трет-бутилперекиси прили 1 вают 20 мл бензола, затем добавляют 1,45 г 2,4-толуилендиизоцианата и каталитическое количество дибутилдилаурината олова. Реакционную смесь перемешивают при 50 С в течение 2 час, затем температуру снижают до комнатной и прибавляют 0,61 г диэтиламина.Смесь при комнатной температуре перемешивают 30 мин.Под вакуумом отгоняют растворитель и продукт выделяют с помощью колоночной хроматографии. Адсорбент - окись алюминия 111 степени активности, вещество элюировали смесью ацетон:диэтиловый эфир в соотношении 1:19, 1 с,; 0,543.Выделено желтоватое кристаллическое вещество, с т. пл. 42 - 43 С.Выход 45 о/о - 1-,37. г. лМолекулярный вес: 375 ед (криоскопически в бензоле).Вычислено: 367 ед.Вычислено, %. С 58,9; Н 7,9; Х 11,4.5 СвН 2 вКз 05.Найдено, %: С 58,79; Н 8,1; Ы 11,14.Константа инициирования полимеризацииметилметакрилата составляет при 60 С в сек,22 10-в, при 70 С - 20,2110 в 10 (концентрация 2,8 10 2 моль/л). 15 Способ получения Л, Л-диэтиламидовтрет-бутилпероксиметиловых эфиров дикарбаминовых кислот, отличаюи 1 ийся тем, что диизоцианат общей формулы 1 с, - (К-С)2 где К - алкил, арил, подвергают взаимодействию с оксиметил-трет-бутилперекисью в присутствии дибутилдилаурината олова при 45 - 50 С, и полученную реакционную смесь обрабатывают диэтиламином при температуре, не превышающей 25 С с последующим выделением целевого продукта известными приемами.