Способ получения 2-алкил-2-гидроперокситетрагидрофуранов

1 йГ ПИСАНИЕ ЗОБРЕТЕНИЯ оюз Советских 114679 О 1 Социалистических РеспубликАВТОР СКО ВИДЕТЕЛЬСТ 1) Дополнительное к авт. свнд-ву -М. Кл, С 070 5/ 878150,с 3(22) Заявлено 19.01,73 исоедицением заявки-осударст еенный комитет овета Министров СССР по делам изобретенийи открытий 23) Приоритет 53) УДК 547.722.1.07(088.8) ллетень15 убликовацо 25.04.75 ата опубликоваци исация 24.11,Надточий и, НикишинЗелинского 1) Заявитель Институт органической химии имТакой спос но низким вых селективностью мостью испол и УФ-облучен б хара одом цепроце зования теризуе евого п са, аквар я относительодукта, малой же необходиых реакторов та це 2) Авторы изобретения В. Г, Глуховцев,Изобретение относится к усовершенствованию способа получения 2-алкил-гидростероксцтетрагидрофуранов, которые могут использоваться в качестве инициаторов реакций полимеризации, полупродуктов для получения цепных 7-оксикарбонильцых соединений и других функциональных соединений.Известен способ получения гидроперокситетрагидрофуранов путем окисления 2-алкилтетрагидрофуранов кислородом или кислород- содержащим газом при нагревании и облучении ультрафиолетовым светом. Так при окислении 2-метилтетрагидрофурана в этих условиях при 80 С выделяют 95%-ную гидроперекись 2-метилтетрагидрофурана, представляющую собой смесь двух изомеров; 2-метил- гидроперокситетрагидрофурана и 2-метил- гидроперокситетрагидрофурана в соотношении 3: 2 с суммарным выходом 30% от теоретического,Цель изобретения - увеличение выхода левого продукта, повышечие селективности упрощение процесса. ПОЛУЧЕНИЯСИТЕТРАГИДРОФУРАНОВ Это достигается ппроцессе окисления акислоты.Сущность предложенного способа заклюб чается в том, что 2-алкилтетрагидрофураныподвергают окислению кислородом или кислородсодержащим газом при нагревании в присутствии ангидрида карбоцовой кислоты.В качестве ангидрида используют, цапри О мер, уксусный ангидрид, который берут в количестве 0,02 моля на 1 моль тетрагидрофуранового соединения, что соответствует его концентрации в растворе 0,2 лоля/л. При увеличении концентрации ангидрида селективность процесса уменьшается, а скорость не возрастает.Целевой продукт получают почти с количественным выходом (в расчете ца вошедшее в реакцию тетрагидрофурановое соединение) 20 в одну стадию за относительно короткое время. При этом (в отличие от известных способов) соотношение изомеров составляет 20: 1 в пользу 2-алкил-гидроперокситетрагидрофуранов.П р и м е р, 43 г (0,5 моля) 2-метилтетрагидрофурана и 1 г уксусного ангидрида 10,01 моля) помещают в стеклянный цилиндрический реактор, снабженный горизонтальной перегородкой из пористого стекла, газо- ЗО подводящей трубкой для подачи кислорода,Заказ 900/294 Изд.663 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент обратным холодильником и ловушкой, охлаждаемой сухим льдом, Реактор помещают в термостатируемую при 75 С баню и через раствор барботируют кислород со скоростью 10 л/час в течение 20 час. Реакционная масса но данным йодометрического титрования содержит 31% гидроперекиси 2-метилтетрагидрофурана. В ловушке собирают 2,6 г 2-метилтетрагидрофурана, После отгонки в вакууме не вошедшего в реакцию 2-метилтетрагидрофураа выделяот 14 г 95%-ной гидроперекиси; пр" 1,4450. Активный кислород 95%. Соотношение 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана и 2-метил-гидроперокситетрагидрофурана по данным ГЖХ 20: 1. Выход гидропервкси 24% на взятый или 98% на вошедший в реакцию 2-метилтетрагидрофуран. При продолжении окисления концентрация гидро- перекиси в реакционной массе возрастает. Повышение температуры до 80 С увеличивает скорость накопления гидроперекиси. При .проведении окисления 2-метилтетрагидрофурана в тех же условиях, но без ангидрида выход гидроперекиси за то же время составляеттолько 11%, а соотношение изомеров 5: 1. Предмет изобретения51. Способ получения 2-алкил-гидроперокситетрагидрофур апов окислением 2-алкилтетрагидрофуранов кислородом или кислородсодержащим газом при нагревании с последую 1 О щим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с цельюупрощения процесса, повышения его селвктивности и увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии ангидрида15 карбоновой кислоты.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтоангидрид берут в количестве 0,2 моля/л или0,02 люля .а 1 лоль тетрагидрофурановогосоединения,20 3. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при 50 - 100 С.4. Способ по пп, 1 - 3, отличающийся тем,что в качестве ангидрида карбоновой кислотыприменяют уксусный ангидрид.