Способ получения фосфорсодержащих полиамидов

АНИЕ пц 466255 ОЙИСИЗОБ ЕтЕНИЯ Союз Советских Социалистических Республик(23) ПриоритетОпубликовано 05.04,75. Бюллетень13Дата опубликования описания 28.11,75 овета Министров СССРа делам изобретенийи открытий 3) УДК 678,675(088.8, В. Шатало В. Якшин,Сокальска авельева и Заявитель 54) ОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРСОДЕРЖАЩИ ПОЛИАМИДОВ 2 уче ксо- ких Р,Р(0) Ь,Н(СН, СНг Мп Н 1 й,=ле м С целью устранениредлагается способолиамидов кислот ф Изобретение относится к способам пол ния жидких фосфорорганических компл образователей, используемых в практиче целях в гидрометаллургической промыш ности для разделения и концентрирования таллов, а также для очистки металлов от месей,Известен способ получения фосфорсодержащих полиамидов полифосфорных кислот пу тем взаимодействия алифатических и ароматических первичных и вторичных диаминов с ди- и трихлорапгидридами органических кислот фосфора в среде органического растворителя, в присутствии акцепторов хлористого 15 водорода (избыток исходного амина) при нагревании. Недостатками известного способа является невозможность применения полученных соединений в гидрометаллургии из-за не- растворимости полиамидов полифосфорных 20 кислот в органических растворителях, обычно применяемых в промышленности, высокая стоимость и труднодоступность исходных диаминов, низкий выход конечных продуктов и значительное количество примесей из-за по Б бочных реакций. казанных недостатков,олучения полиэтиленфора общей формулы 3 где К - алкил, алкоксил, алкиламиногруппы, по которому в качестве алифатических полиаминов используют олигомерный полиэтиленполиамин, а в качестве галоидангидрида органических кислот фосфора - хлорангидриды, вводимые в реакционную смесь в виде их комплекса с пиридином. Г 1 ри этом конечные продукты образуются в чистом виде с высоким выходом и не требуют дополнительной обработки.В качестве хлорангидридов кислот фосфора могут быть использованы такие хлорангидриды кислот фосфора, которые имеют при фосфоре монофункциональный углеводородный радикал - а лиф атический, али циклический, гетероциклический, моно- или дизамещепная аминогруппа (при этом заместители - алифатические или ароматические).Процесс может быть осуществлен в хлороформе. Выход полимеров 96 - 98%,Полученные жидкие полимеры растворимы в неполя рных растворителях (керосин, бензол, толуол, алкилбепзол, гексахлорбутадиен) и нерастворимы в воде.35 40 Предлагаемый способ отличается хорошей воспроизводимостью и регулируемостью процесса, Исходный полиэтиленполиамин перед реакцией может быть разогнан на определенные фракции по молекулярному весу, определяющему длину получаемой полимерной молекулы.П р и м е р 1. Получение полиэтиленполи. амидов дибутилфосфорной кислоты,К 43 г полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс 228 г дибутилхлорфосфата с 158 г пиридина в растворе хлороформа. Смесь нагревают при температуре кипения 3 час, выпавший хлоргидрат пирпдина отфильтровывают, смесь промывают водой, 5/,-ной соляной кислотой, содой, водой до нейтральной реакции. Хлороформ отгоняют при нагревании.Получают 135 г конечного продукта в виде густого вязкого масла красного цвета, выход 84%, и" 1,4932; д 4 О 1,3118. Продукт растворим в бензоле, хлороформе, алкилбензолах, тетрахлорэтилене, гексахлорбутадиене, ИК- спектры содержат полосы поглощения 1201 и 3350 см-, что подтверждает структуру полученного продукта.Аналогичным способом получают следующие соединения:Полиэтиленполиамид диизопропилфосфорнойкислоты,выход 86%,п 1,4816; Й 4 О 1,2464, Продукт растворим в бензоле, толуоле, алкилбензолах, хлороформе, ИК-спектры: 1198 и 3360 см - .Полиэтиленполиамид диоктилфосфорной кислоты, выход 92%, п 1,4918, с 1,О 1,4819, продукт растворим в бензоле, толуоле, ИК- спектры: 1204 и 3452 см - .П р и м е р 2. Получение полиэтиленполиамида димелитамида октилфосфорной кислоты.К 43 г полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс 119 г хлорангидрида диметиламида октилфосфорной кислоты с 158 г пиридина в растворе хлороформа. Смесь нагревают при температуре кипения в течение 5 час, выпавший хлоргидрат отфильтровывают, смесь промывают во 5 10 15 20 25 50 доЙ, 5/О-ной соляноЙ исоой, содой, одой до нейтральной реакции, отгоняют при нагревании хлороформ. Получают 93 г темного маслообразного продукта, выход 96%, ио 1,4935, д 4 О 1,4910. Продукт растворим в бензоле, алкилбензолах, тетрахлорэтилене, ИК-спектры: 1212 и 3350 см - .Аналогичным способом получают полиэтиленполиамид бисдиметиламида форфосфор. ной кислоты. Выход 82 , и" 1,3654, д 4 1,2284. Продукт растворим в бензоле, хлороформе, толуоле, алкилбензоле, тетрахлорэтилене. ИК-спектры 1210 и 3340 см-.П р и м е р 3, Получение полиэтиленполиамида дигептилфосфиновой кислоты.К 43 г полиэтиленполиамина в 200 мл хлороформа прикапывают при 0 С комплекс 126 г хлорангидрида дигептилфосфиновой кислоты с 158 г пиридина в хлороформе. Смесь нагревают при температуре кипения в течение 5 час, выпавший хлоргидрат пиридина от фильтровывают, смесь промывают водой, 5%-ной соляной кислотой, содой, водой до нейтральной реакции. Хлороформ отгоняют при нагревании,Получают 106 г продукта, выход 92 о/о, по 1 4415 дно 1 3615Продукт растворим в хлороформе, бензоле, алкилбензолах. ИК-спектры: 1219 и 3442 см-. Предмет изобретения Способ получения фосфорсодержащих полиамидов путем взаимодействия алифатических полиаминов с галоидангидридами органических кислот фосфора в среде органического растворителя при нагревании, о т л ич а ю щ и Й с я тем, что, с целью получения растворимых в органических растворителях продуктов, обладающих комплексообразующими свойствами, в качестве галоидангидридов органических кислот фосфора используют хлорангидриды, вводимые в реакционную смесь в виде их комплекса с пиридином, а в качестве алифатических полиаминов - олигомерный полиэтиленполиамин.