Способ получения поли-диэтиламиноэтилметакрилата

Союз Советских Социалистических Респуолик(22) Заявлено 05.06.72 (21) 1793213/23-5 М. Кл, С 081 3/6 с присо ением явкиосударственнык комитет озета 1 йинистров СССР) УДК 678.765(088 публиковано 05,04.75,ата опубликования оп етеньпо делам изобретени и открытий(71) Заявител нститут химии АН Узбекской ССР2 Изобретение относится к способам получения полимеров аминоалкиловых эфиров а,рненасьпценных кислот, а именно - полич,1 чдиэтиламиноэтилметакрилата.Полимеры Х,1 ч-диэтиламиноэтилметакрилата широко применяются для производства ионообменных смол, синтетических волокон и каучука.Известен способ получения поли-К,Х-диэтиламиноэтилметакрилата путем полимеризации мономера в среде толуола в присутствии радикального инициатора при температуре 80 С,Недостатком этого способа является получение полимера нерегулярной структуры, что ухудшает его свойства,С целью исключения побочных процессов и улучшения свойств целевого продукта предлагается в качестве катализатора использовать бутиллитий и осуществлять процесс при температуре от ( - 80) до ( - 70)С.Предлагаемый способ позволяет получать поли-И,К-диэтиламиноэтилметакрилат с выходом до 90 - 92/о. Реакция протекает в течение 2 - 4 час. В указанных условиях отсутствуют различные побочные реакции, влияющие на выход и молекулярный вес полимера, получается более чистый полимер, чем при радикальной полимеризации. Полимер характеризуется высокоп величиной характеристической вязкости - 2,5 и хорошей растворимостью в эфире, гептане, хлороформе и ацетоне. Получаемый поли-Х,К-диэтиламиноэтилметакрилат имеет изотактическую структуру, что до казано методом ЯМР. Строение полимераподтверждено с помощью данных элементарного анализа, растворимости и ИК-спектров.П р и м е р 1. В двухгорлой колбе с мешалкой в противотоке азота загружают 10 мл 1 О М,Х-диэтиламиноэтилметакрилата и конденсируют 90 мл толуола, Температуру поддерживают - 78"С. Затем в атмосфере азота шприцем подают 2,5 мл 1,1 н. я-бутиллитий в гексане. После 2 час перемешиванпя полимер 15 осаждают в диметилсульфоксид. Сушат подвакуумом до постоянного веса. Получают 8,28 г полимера (выход 90%).Найдено, о/о: С 65,48; Н 10,37; К 7,40.Вычислено, /о: С 64,89; Н 10,27; К 7,51.20 т 1 =2,5 (здесь и ниже характеристическаявязкость измерена в хлороформе прп 20 С),П р и м е р 2. В ампулу с двумя отводамизагрухкают 1 мл Х,И-диэтиламиноэтилмета.крилата, Трехкратным замораживанием и 25 размораживанпем под вакуумом 10 - 4 мм очищают от следов адсорбировапного кислорода воздуха и кондепсируют 9 мл толуола из мерника. Температуру поддерживают - 70"С, в противотоке азота шприцем вводят 0,25 мл 30 1,1 н. ц-бутиллития в гексапе. После 4 час466248 Составитель О. Рокачевская Техред 3. Тараненко Корректор И. Позняковская Редактор Л, Ушакова Заказ 2579/4 Изд.б 2 б Тираж 49 б Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4 у 5Типография, пр. Сапунова, 2 полимер осаждают в днметилсульфоксид, промывают водой, сушат до постоянного веса. Получают 0,837 г полимера. Выход 91%.Найдено, %: С 65,00; Н 10,40; И 7,32.Вычислено, %: С 64,89; Н 0,27; Х 7,31..; =2,6. П р и м е р 3. В колбу емкостью 16 мл в противотоке азота загружают 1,46 г М,К-диэтиламиноэтилметакрилата и конденсируют 14,4 мл толуола, Температуру поддерживают - 80 С. Затем подают 0,25 мл 1,2 н, и-бутиллития в гексане. Через 2 час объем в реа кционной колбе уменьшается на 0,04 см". Полимер осаждают в диметилсульфоксид, несколько раз промывают водой. После сушки до постоянного веса получают 1,17 г полимера. Выход 80%.Найдено, %: С 65,05; Н 10,35; Х 7,35.Вычислено, %: С 64,89; Н 10,27; И 7,51, 5 т 1 = 2,5. Предмет изобретенияСпособ получения поли-Х,И-диэтиламиноэтилметакрилата путем полимеризации 1 ч,М диэтиламиноэтилметакрилата в среде толуола в присутствии катализатора, о т л и ч а ющ и й с я тем, что, с целью исключения побочных процессов и улучшения свойств целевого продукта, в качестве катализатора использу ют бутиллитий, и процесс осуществляют притемпературе от ( - 80) до ( - 70)С,