Способ получения 1(5)-ацил-5(1)арилформазанов

ПАТГ,.т:" " "аи и; :,й, 1:-,А и 459454 Союз Советских Социалистических Республик, свидетельства 51) М. Кл. С 07 с 47,О 14 .,-. присоединением заявкиоритет итет(3ССР Государственфй к Совета Мииистров нь " 5 75. Бюлле УДК 547,556,9,0(088.8) публиковано 05.0 по делам изобретен и открытий 72) Авторы изобретени 71) Заявительобу получения мазанов, облакоторые могут комплексонов,активных ве- роциклических ие относится к спас -ацил(1) -арилфор ными свойствами, зованы в качествеи биологически кже в синтезе гете 1-арил- (1 ч, Хпо реакции солей с соот гидразонамиспособ получения амоил)-фармазанов я арилдиазониевых ми замещенными я 1(5)-ацилуре отсутству 15 ия новых -общей фор способе получен азанов в литера тся способ получе 1)-арилформазанов Х -М=2 ю и,тп РЬ-/3 -0 С й Аги Г - ар Изобретен новых 1 (5) дающих цен быть исполь экстрагенто ществ, а та соединений. Известен диарилкарб азосочетани ветствующи альдегидов. СведенияОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯсК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 10,11,72 (21) 18 Дата опубликования описания 31 Б. И, Бузыкин, Л, П. Сысоева и Ю, П. Китаев рдена Трудового Красного Знамени институт органическ и физической химии им. А, Е, Арбузова АН СССР54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1(5)-АЦИЛ(1)-АРИЛФОРМАЗАН Способ заключается в том, что арилгидразоны галогенангидридов подвергают взаимодействию с третичными аминами и образовавшиеся 1,3-дизамещенные нитрилимины вводят во взаимодействие с гидразидами кислот и окисляют промежуточно образующиеся 2(4)- ацил(2) -арилгидразидины, например, кислородом воздуха.Целевые продукты могут быть выделены в двух формах: в виде 1-ацил,5-диарилформазанов и 5-ацил,3-диарилформазанов. П р и м е р 1. 1-Бензоил-(4-нитрофенил) -3- фенилформазан.3,2 г (0,01 моль) 4-нитрофенилгидразона бензоилбромида растворяют в 30 мл сухого тетрагидрофурана и затем прибавляют порциями 1,36 г (0,01 моль) бензгидразида и 1,55 мл (0,011 моль) триэтиламина в 30 мл сухого тетрагидрофурана. После выдержки смеси при комнатной температуре в течение суток отделяют выпавший светло-желтый осадок гидробромида триэтиламина (1,6 г; 907 о) и растворитель удаляют при барботировании воздуха. Получают густой красный остаток, из которого после добавления 5 - 8 мл этанола и выдерживания в течение двух суток в холодильнике выпадает красно-коричневый осадок, т. пл. 163 в 1 С (выход 21 % ). Перекристаллизацией из этанола получают 1-бензоилЗаказ 1666/5 Изд,388 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4/5(4-нитрофенил)-3-фенилформазан, т. пл. 169 - 170 С.П р и м ер 2, 5-Бензоил,3-дифенилформазан.1,3 г (0,01 моль) бензгидразида растворяют при нагревании в 80 мл сухого бензола, затем добавляют 5,6 мл (0,04 моль) триэтиламина и вливают порциями раствор 2,3 г (0,01 моль) фенилгидразона бензоилхлорида в 30 мл сухого бензола, Смесь кипятят 10 час с обратным холодильником, после охлаждения отфильтровывают гидрохлорид триэтиламина (1,25 г;90%) и удаляют бензол при интенсивном барботировании воздуха. К полученному темно- красному густому остатку приливают 10 мл диоксана и выдерживают два дня при комнатной температуре, после чего отделяют темно-красный осадок, т. пл. 130 - 135 С (выход 14%). Перекристаллизацией из смеси диметилформамид - вода (2:1) получают 5-бензоил,3-дифенилформазан, т. пл. 141 - 143 С,Пример 3. 5-(4-Нитробензоил)-1,3-дифенилформазан.1,81 г (0,01 моль) 4-нитробензгидразида растворяют в 180 мл сухого тетрагидрофурана,затем приливают 1,55 мл (0,011 моль) триэтиламина и раствор 2,3 г (0,01 моль) фенилгидразона бензоилхлорида. Далее выдерживают смесь при комнатной температуре в тече ние двух месяцев, после чего отфильтровывают выпавший гидр охлорид триэтила мина (1,0 г; 72%), а растворитель удаляют до получения густого остатка. Из последнего после размешивания с этанолом (5 - 10 мл) отделя ют коричневый осадок, т, пл, 140 - 149 С (выход 43%). Перекристаллизацией из метанола получают 5- (нитробензоил) -1,3-дифенилформазан, т. пл. 163 - 164 С. Предмет изобретенияСпособ получения 1(5) -ацил(1) -арилформазанов, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что арилгидразоны галогенангидридов подвергают взаимодействию с третичными аминами и об разовавшиеся 1,3-дизамешенные нитрилиминывводят во взаимодействие с гидразидами кислот и окисляют промежуточно образующиеся 2(4) -ацил(2) -арилгидразидины, например, кислородом воздуха с последующим выделе нием целевого продукта известным способом,