Способ получения моно-ди-и трихлор-1, 1-дифторэтана

(22) Заявлено 17,03,72 (21) 1761053/23-4 51) М, Кл. С 07 с 19,0 с присоединением заявок1813403/23-4 и1822323/23-432) Приоритет Государственныи комит Совета Министров ССС оо делам изооретений и открытий(53) УДК 547,722(088,8) Опубликовано 05.02,75. Бюллетен Дата опубликования описания 11.03.7 72) Авторыизобретения В, А. Полуэктов, И, Р. Бегишев, И. И, Агроскии, ЮС. А. Назаров, О, И, Гентош, А. В, Черторижский71) Заявитель Паздерский,В, Добров М) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ МОНО-, ДИДИфТОРЭТАНА ХЛОР,Изобре моно-, д, ользуем ных соед ров. относится к способу получения трихлор,1-дифторэтанов, исачестве хладоагентов и,исход- в синтезе различных мономеен тхин Известен спооо б получения хл ор - 1, 1 -дифторэта на хлорированием 1, 1 -дифторэтан а хлором под действием ионизирующего излучения при комнатной температуре в стальном реакторе с последующим выделением целевого продукта 10 известными приемами.Радиационно-химический, выход целевого продукта 6 = 7,25 10,Недостатком известного способа является низкий выход целевого продукта, поскольку 15 образующиеся в процессе хлорирования в стальном реакторе соли металлов ингибируют процесс.С целью устранения указанного недостатка предлагается вести хлорирование в реакторе, 20 не содержащем следов железа, предпочтительно в жидкой фазе, в присутствии растворителянапример 1,1-дифтор-хлорэтана, прои молярном отношении 1,1-дифторэтана к хлору 1: 1 - 1: 3. Рекомендуется исходные реагенты 25 предварительно очищать от примесей соединений,металлов переменной валентности, использовать в качестве ионизирующего излучения ускоренные электроны и проводить хлорирование по непрерывной схеме. 30 1,1-Дифторэтан, полученный при газофазном гидрофторировании ацетилена, со скоростью 25 мл/час (объемная скорость 50 л/час) пропускают через адсорбер (6=450 мм, д= =50 мм), заполненный 500 мл активированного угля марки АГ-З, высушенного в сушильном шкафу в течение 3 - 9 час при 200 С. После адсорбера 1,1-дифторэтан хроматографически чист, Для,регенерации отработанного активированного угля через адсорбер при 100 - 120 С продувают азот.Очищенный 1,1-дифторэтан и технический хлор набирают в колбы вакуумной установки для хранения, Количество хлора и 1,1-дифторэтана, необходимое для проведения реакции, набирают в дозировочные колбы и вымораживают из них в стеклянную ампулу жидким азотом. Отпаянную ампулу погружают в термостатируемую водой металлическую коробку и помещают в камеру ысточника у-излучения СобсАмпулы перед употреблением промывают концентрированным едким натром, затем водой, слабым раствором соляной кислоты, дистиллированной водой и высушивают в сушильном шкафу при 150 С,Мощность дозы излучения определяют ферросульфатной дозиметрией.Облучение в течение заданногои проводят при комнатной температу ле459453 Состава гель М, Ьаргамова Текред А. Камышиикова Корректор Н Аук Редактор Т. Шаргаиова Заказ 555,2 Изд. Хз 336 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Мппистров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Рауиская иаб., д 4/5Типография,пр, Сапунова, 2 облучения ампулу замораживают, присоединяя к эвакуированному сосуду из каучука, разгерметизируют и содержимое ампулы испаряют,в сосуд. Пробу для анализа отбирают шприцем, Все операциями по набору и анализу веществ выполняют в темноте.П р и м ер 1. Стеклянную ампулу, присоединенную к вакуумной установке, заполняют 0,5 мл смеси 1,1-дифторэтана и хлора (молярное отношение 1: 1), отпаивают, помещают в термостатированную коробку и облучают 25 мии в камере источника у-излучения Со" при 25 С и мощности дозы 20 р/сек, Реакционная смесь содержит 91/о 1-хлор,1-дифторэтана, 8% 1,1-дифторэтана и 1/о 1,2-дихлор,1-дифторэтана. Радиационно-химический выход Ст =7,5 10 (по 1-хлор,1-дифторэтану).П р и м ер 2. В стеклянную ампулу загружают 0,3 мг сухого хлорного железа, присоединяют к вакуумной установке и набирают 0,5 мл смеси 1,1-дифторэтана и хлора (1: 1). Проводят опыт, как в примере 1, и через 4 час не обнаруиивают в ампуле никаких продуктов реакциями.П р и м е р 3. В два последовательно соединенных стеклянных реактора, помещенных в камеру источника уеизлучения Со", наливают 315 мл четыреххлористого углерода суммарной высотой 53,5 см, нагревают до 60 С и поддериивают эту температуру в течение опыта с точностью .+0,1 С.В месте расположения реакторов мощность дозы 20 р/сек, Через;реакторы в течение 3 час пропускают хлор и 1,1-дифторэтан со скоростью 120 смз/моин каждый. Газовую смесь из реакторов пропускают через две ловушки с 10%-ным раствором йодистого калия для поглощения хлористого водорода и непрореагировавшего хлора и получают продукт, содержащий 29,8% 1,1-дифторэтана и 70,2% 1-хлор,1-дифторэтана.В течение 3 час через реактор пропускают 63,6 г 1,1-дифторэтана и получают 83,7 г смеси 1,1-дифторэтана и 1-хлор,1-дифторэтана, которая содержит 58,8 г 1-хлор,1-дифторэтана.П р и м е р 4, Реакционный сосуд устанавливают в камере ускорителя, со скоростью 600 см 9 мин подают из баллонов 1,1-дифторэтан и хлор при атмосферном давлении и комнатной температуре, одновременно облучая газовую смесь ус 1 коренными электронами с мощностью дозы 3,4 104 эв/смсек. Время контакта смеси 8,75 сек. Пробу реагентов от 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 бирают в стеклянные сосуды, отмывают хлористый водород и непрореагировавший хлор раствором щелочи и получают смесь, содержащую 77% 1-хлор,1-дифторэтана и непрореагировавший 1,1-дифторэтан.П р и м е р 5. Проводят опыт, как в примере 4, но при скорости подачи каждого из реагентов 300 см/мин, времени контакта 17,5 сек и мощности дозы 1,1104 эв/смсек,Реакционная смесь, обработанная аналогично примеру 4, содержит 58,7% 1-хлор,1-дифторэтана и непрореагировавший 1,1-дифторэтан.П р и м е р 6. Стеклянную ампулу, присоединенную к вакуумной установке, заполняют 0,8411 г смеси 1,1-дифторэтана и хлора (1: 3), отпаивают ее, помещают в термостатированную коробку и выдерживают 2 час в камере источника у-излучения Сова при 50 С и мощности дозы 19 р/сек, После отделения газообразных продуктов реакции получают 0,1724 г жидкости, содержащей 9,5% 1-хлор,1-дифторэтана, 16,5% 1,2-дихлор,1-дифторэтана и 29,4/, 1,1,2-трихлор,1-дифторэтана, Газообразные продукты (0,1975 г без хлористого водорода) состоят из 1-хлор,1-дифторэтана и 4,8% 1,2-дихлор,1-дифторэтана,Предмет из обер етення1. Способ получения моно-, ди- и трихлор 1,1-дифторэтана хлорированием 1,1-дифторэтана хлором под действием ионизирующегоизлучения с последующим выделением целевого,продукта известными приемами, отличающийся тем, что, с целью повышениявыхода целевого продукта, процесс ведут вреакторе, не содержащем следов железа, например стеклянном.2. Способ по п, 1, отличающийся тем,что исходные реагенты предварительно очищают от примесей соединений металлов переменной валентности.3. Способ по пп. 1 и 2, отличающийсятем, что хлорирование ведут в жидкой фазев присутствии растворителя, например 1,1-дифтор-хлорэтана,4, Способ по пп. 1 - 3, отличающийсятем, что реакцию проводят при молярном отношении 1,1-дифторэтана к хлору 1: 1 - 1: 3.5, Способ по п. 1, отличающийся тем,что в качестве ионизирующего излучения используют ускоренные электроны.б. Способ по п. 1, отличающийся тем,что процесс осуществляют по непрерывнойсхеме,