Способ получения триперекисных соединений с последовательным расположением перекисных групп в молекуле

О П И С А Н И Е ггг) 455942ИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Согоэ Советских Социалистических Республик(088.8) убликовано 05.01,75. Бюллетеньта опубликования описания 21.04 лам изобретенийи открытий 5(72) Авторыизобретени М. А, Дикий и М, С. Вайда Львовский ордена Ленина политехнический инстит(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯРИПЕРЕКИСНЫХ СОЕДИНЕНИИ С ПОСЛЕДОВАТЕЛЬНРАСПОЛОЖЕНИЕМ ПЕРЕКИСНЫХ ГРУПП В МОЛЕКУЛ ен сносений общ получения триперекисформулы СН, СН,/С - О- - ОВ1СН; СН- О --Изобретение относится к получению новоготипа органических пер екисных соединений,содержащих последовательно в основной цепимолекулы три перекисные группы,Известен способ получения диалкильныхперекисей путем взаимодействия гидроперекисей и спиртов в присутствии кислотных катализаторов в среде уксусной кислоты при нагревании.Предлож обных соедин ей где К и К - алкил, арил, заключающийся во взаимодействии гидропероксиперекиси идиизопропилбензола и оксиперекиси п-диизопропилбензола в среде уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при комнатной температуре.Основанный на известной реакции способ позволяет получить новые перекиси, которые благодаря образованию при распаде нескольких би- и монорадикалов могут быть применены в качестве эффективных вулканизирующих агентов для получения блок- и привитыхсополимеров и в процессах структупрованияполимеров,П р и м е р 1. Получение оис-(трет-бутилпер 5 окси-и-изопропил-а-кумил) -перекиси.К раствору 1,48 г (0,00525 моль) трет-бутил-(п - гидропероксиизопропил - а - кумпл)- перекиси и 1,33 г (0,005 моль) трет-бутил(и-гидрооксиизопропил-а-кумил) - перекиси в10 25 мл ледяной уксусной кислоты при температуре 20 С, перемешивая, добавляют 0,5 мл0,1 н. раствора хлорной кислоты в уксуснойкислоте, Смесь перемешивают прн указаннойтемпературе 2 часа. Образующуюся в про 15 цессе реакции триперекись отфильтровывают,промывают уксусной кислотой и перекристаллизовывают из уксусной кислоты. Получают2,2 г (87%) триперекиси с т. пл, 130 С; мол.вес. найден 499; вычислен 530,82,20 Найдено, %: С 72,09; Н 9,39; 0(, 9,2,СзН 5 сОвВычислено, %; С 72,40; Н 9,32; Опп, 9,04.Пример 2, Получение бис-(трет-амилперокси-и-изопропил-а - кумил) - перекиси,25 Из 1,56 г (0,00525 моль) трет-ампл-(а-гидропероксиизопропил-а-кумил) - перекиси, 1,4 г(0,005 моль) трет-атгл-(и - гидрооксггизопропил-а-кумил) - перекиси, 0,5 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кислоЗО ты в условиях примера 1 получают 2,4 г15 Составитель Т. ГайворонскаяТекред Т. Курилко Редактор Н, Вирко Корректор А. Степанова Заказ 678/6 Изд. Ьо 335 Тираж 529 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 475(86%) трпперскиси с т. пл. 8:44,6 С, мол. вес найден 530; вычислен 558,88.Найдено, /,; С 73,11; Н 9,86; О, 8,7.С 34 Н 5406.Вычислено, %. С 3,06; Н 976; Оаит 8,59, П р и м е р 3. Получение бис- (и-изопропилсс,а-дикумилперокси)-перекиси. Из 1,81 г (0,00525 моль) п-гидропероксиизопропил-а,г,- дикумилперекиси, 1,64 г (0,005 моль) и-гидрооксиизопропил-а,я-дикумилперекиси, 0,5 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кислоты в условиях примера 1 получают 2,9 г (78%) триперекиси с т. пл. 118 С; мол. вес найден 627; вычислен 654,96.Найдено, %, С 76,93; Н 8,36; О, 7,5.СН 540,.Вычислено, %: С 77,01; Н 8,32; Ов, 7,33.П р и м е р 4. Получение трет-бутилперокси(п-изопропил-а-кумул) (и-изопропил - а,а-дикумилперокси)-перекиси.Из 1,81 г (0,00525 моль) и-гидропероксиизопропил - а,сс - дикумилперекиси, 1,33 (0,005 моль) трет-бутил- (и-гидрооксиизопропил - а- кумил) - перекиси, 0,5 мл 0,1 н. раствора хлорной кислоты и 25 мл уксусной кислоты в условиях примера 1 получают 2,3 г 4(78% ) триперекиси с т, пл. 123 С. Мол. веснайден 569; вычислен 592,98.Найдено, %: С 74,88; Н 8,49; Оакт 83.С 371152 О 6Вычислено, %: С 74,95; Н 8,85 Оаит 8,1. Предмет изобретения1. Способ получения триперекисных соединений с последовательным расположением 10 перекисных групп в молекуле общей фор- мулы где К и К - алкил, арил, отличающий с я тем, что гидропероксиперекись и-диизопропилбензола подвергают взаимодействию с оксиперекисью - и - диизопропилбензола в среде уксусной кислоты в присутствии хлорной кислоты при комнатной температуре с 25 последующим выделением целевого продуктаизвестными приемами.