Способ получения 1-

п 453394 Союз Советских Социалистических Реотублик(51) М. Кл. С 07 с 87,10 Гасударственный комитетСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытии(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-(ТРЕТ-АМИНО)-3-(АЛКИЛТИО)- ИЗОПРОПИЛОВЫХ ЭФИРОВ а,р-НЕНАСЫЩЕННЫХ КИСЛОТ Изобретение относится к способу получения новых мономеров - 1-(трет-амино) -3(алкилтио) -изопропиловых эфиров а,-ненасыщенных кислот, которые могут быть использованы для полимерных материалов.Известен способ получения аминоалкиловыхэфиров а,р-ненасыщенных кислот переэтерификацией низших алкиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот аминоспиртами.Предлагаемым способом получают новые,не описанные ранее соединения, которые могутбыть использованы при получении полимерных материалов, обладающих повышенноймаслобензостойкостью и стойкостью к окислению и термической деструкции,Согласно изобретению низшие эфиры а,рненасыщенных кислот подвергают переэтерификации 1-(трет - амино) -3- (алкилтио) -пропаноламив присутствии катализатора, например алкоголята щелочного металла, и ингибитора полимеризации.Наряду с алкоголятами щелочных металлов, использование которых предпочтительнов качестве катализаторов, можно использовать алкоголяты щелочноземельных металлови алкоголяты титана. В качестве ингибиторовполимеризации можно использовать фентиазин и дифенилпарафенилендиамин.Выход мономеров, содержащих сульфиднуюсеру и аминогруппу, согласно предложенному способу 70 - 80% и выше, исходный продукт - эфиры а,р-ненасыщенных кислот - производится промышленностью и является наиболее доступным продуктом среди производных а,р ненасыщенных кислот. П р и м е р 1, 1- (Диэтиламино) -3- (этилтио)- изопропилметакрилат.В колбу, снабженную термометром и присоединенную к ректификационной колонке, загружают 0,2 г моль (38,2 г) 1- (диэтиламино) -3-(этилтио) -пропанола, 0,5 г моль (50 г) метилметакрилата и 0,2 г фентиазина, От смеси отгоняют 1 - 2 мл метилметакрилата, затем вводят 0,3 мл раствора метилата натрия в метаноле, который готовят растворением 1 г натрия в 10 мл безводного метанола. Вначале в смесь вводят 0,2 мл катализатора, затем через полчаса еще 0,1 мл, Смесь кипятят, отгоняя образующийся в реакции метанол в смеси с метилметакрилатом при температуре паров 64 - 66. После прекращения отгонки метанола отгоняют при пониженном давлении не вступивший в реакцию метилметакрилат, ректификацией остатка в вакууме получают 43,12 г (выход 83,2% от теоретического) 1-(диэтиламино)-3- (этилтио) - изопропилметакрилата с т. кип. 103 С прп 0,5 мм рт. ст.; д 4 0,9705; пв 1,4750; ЛИп. найдено 75.13, ЗО вычислено 75,36.453394 3С 60,16; Н 9,63; Предмет изобретения Составитель П, Сидякин Тсхред 3. ТараненкоКорректор Е. Рогайлина Редактор Е, Хорина Заказ 31/13 Изд. Мз 1928 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д, 4/5(54,75 г) 1- (диэтиламино) -3- (бутилтио) - пропанолаи 0,5 г моль (43 г) метилакрилата вприсутствии 0,2 г дифенилпарафенилендиамина после отгонки метанола в смеси с метилакрилатом при температуре паров 62 - 64получают 50,24 г (73,7/0 от теории) 1-(диэтиламино) - 3 - (бутилтио) - изопропилак 1 илата ст. кип. 12 С при 1,5 мм рт. ст.; с 34 0,9590;20пп 1,4733; МКп, найдено 79,87; вычислено79,98.Найдено, 0/0. С 61,69; Н 10,06; И 5,38;Ь 12,06.С 1411271 О 2.Вычислено, /0, С 61,59; Н 9,89; И 5,13;Ь 11,72.П р и м е р 3. 1 - (Диаллиламино) -3-(бутилтио) -изопропилметакрилат.Как описано в примере 1, из 0,075 г моль(18,3 г) 1 - (диаллиламино) -3- (бутилтио) -пропанолаи 0,187 г моль (18,7 г) метилметакрилата в присутствии 0,1 г фентиазина и0,2 мл раствора метилата натрия, введенногоза один прием, получают 18,90 г (81/0 от теории) 1- (диаллиламино) -3- (бутилтио) -изопропилметакилата с т, кип. 161 С при 3,5 ммрт, ст.; 114 0,9632; по 1,4865; МКв. найде 0 20но 92,78, вычислено 92,90,Найдено, 0/,: С 66,01; Н 9,50; М 4,80;5 10,41.С 17 Н 2 дИО 25.Вычислено, /,: С 65,50; Н 9,32; К 4,50;Я 10,29,П р и м е р 4. 1- (Пиперидил) -3-(этилтио)изопропилметакрилат. 4Аналогично описанному в примере 1 из0,2 г моль (40,6 г) 1- (пиперидил) -3- (этилтио)- пропанолаи 0,4 г моль (40 г) метилметакрилата в присутствии 0,2 г фентиазина и 5 0,3 мл раствора метилата натрия получают41,17 г (76% от теории) 1- (пиперидил) -3- (этилтио) -изопропилметакрилата с т. кип, 125 С при 1,5 мм рт. ст.; с 14 1,0088; пй 1,4922; МКп. найдено 77,96; вычислено 77,78, 10 Найдено, 0/. С 6208, Н 923. К 5265 11,54.141 125О 2 8Вычислено, /0. С 62,00; Н 9,22; М 5,16;11,80.Прим ер 5. 1- (Пиперидил)-3-(бутилтио)- изопропилакрилат.Аналогично описанному в примерах 1 и 2 из0,2 г моль (46,2 г) 1-(пиперидил) -3-(бутилтио)-пропанолаи 0,5 г моль (43 г) метилакрилата в присутствии 0,2 г фентиазина и 0,35 мл раствора метилата натрия получают 39,99 г (70,1% от теории) 1-(пиперидил)-3- (бутилтио)-изопропилакрилата с т, кип. 142 С при 2 мм рт. ст.; д 4 0,9977; пп 1,4903; Мйп.20 20найдено 82,63; вычислено 82,40.Найдено, 0/0: С 63,44; Н 9,59; 1 М 5,21;8 11,27.С 15 Н 27 ЯО 25.Вычислено, /0. С 63,15; Н 9,47; К 4,91;Ь 11,23. Способ получения 1- (трет-амино) -3- (алкил тио) -изопропиловых эфиров а,р-ненасыщенных кислот, отличающийся тем, что низшие эфиры а,р-ненасыщенных кислот подвергают переэтерификации 1- (трет-амино) -3- (алкилтио)-пропаноламив присутствии ка тализатора, например алкоголята щелочногометалла, и ингибитора полимеризации с последующим выделением целевого продукта известным способом.