Способ получения комплексов хрома (ш) с алифатическими эфирами карбоновых кислот

О П И С А Н И Е иц 446512ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик,12.72 (21) 1858223/23ением заявки2) Заявлено исо Государственный комнте Совета Министров СССР(32) ПриоритетОпубликовано 15.10.74. Бюллетень ХоДата опубликования описания 25.06.7 3) УДК 547.257.6(088.8) по делам изобретений и открытий(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОВ ХРОМА (111) АЛИФАТИЧЕСКИМИ ЭФИРАМИ КАРБОНОВЫХ КИСЛО Изобретение относится к улучшенному способу получения комплексов хрома (111) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, которые находят применение в качестве катализаторов полимеризации этилена.Известен способ получения комплексов хрома (111) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийся в том, что безводный трихлорид хрома подвергают взаимодействию со смесью диэтилового эфира (или бензола) и соответствующего алифатического эфира низшей карбоновой кислоты с добавлением небольшого количества цинкового порошка для деполи мер из ации трихлорида хрома. Реакцию проводят при температуре кипения растворителя, а образующееся твердое вещество отфильтровывают, промывают диэтиловым эфиром и сушат в вакууме (метод 1).Недостатком известного способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, его загрязнение цинковой пылью и длительность эксперимента во времени,Цель изобретения - увеличение выхода и чистоты целевого продукта. Эта цель достигается тем, что спиртовый комплекс трихлорида хрома подвергают взаимодействию с хлор- ангидридом низшей карбоновой кислоты.Описывается способ получения комплексов хрома (111) с алифатическими эфирами карбоновых кислот, заключающийся в том, что спиртовый комплекс хрома (111) формулыСг (КОН)с - ПС 1 П С 13 - пзполученный из трихлорида хрома и спирта,где й - алкил, п=2, 3.подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты, например хлористым ацетилом. Процесс лучше всего 10 вести при 60 - 70 С.Целевой продукт выделяют известнымиприемами. Выход 90,2. Способ прост и удобен в работе. Он позволяет получить однородный продукт, не содержащий примесей 15 при минимальной затрате времени и большомвыходе целевого продукта.П р и м е р. В трехгорлую круглодоннуюколбу на 50 мл, снабженную магнитной мешалкой, обратным холодильником с хлор кальциевой трубой, термометром и капельнойворонкой, помещают 1 г комплекса хлорида хрома (111) с и-бутанолом и добавляют по каплям при перемешивании 10 мл свежеперегнанного хлористого ацетила. После этого 25 раствор нагревают только до 40 С, а дальнейший нагрев (до 60 - 70 С) происходит за счет тепла, выделяющегося в ходе реакции.Раствор приобретает фиолетовую окраску.Реакцию считают законченной в момент пре кращення выделения НС 1 (приблизительно446512 Предмет изобретения Составитель О. СмирноваТехред Н. Куклина Корректоры; Л. Денисова и 3. ТарасоваРедактор Т. Девятко Заказ 1389/17 Изд. Кв 1285 Тираж 5 С 6 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Рауцгская наб., д. 4/5Типографии, пр. Сапунова, 2 1 ч). Избыток хлористого ацетила и образовавшийся бутилацетат отгоняют в вакууме водоструйного, а затем масляного насоса, При этом в колбе образуются фиолетовые кристаллы комплекса хрома (111) с бутилацетатом, которые промывают гексаном или четыреххлористым углеродом и сушат в вакууме пад концентрированной Нв 504. Выход составляет 0,65 г (90,2% от теоретического против 60/по предложенной ранее методике). Лналогично были синтезированы комплексы трихлорида хрома с н-пропилацетатом, пропилацетатом, 1-бутилацетатом, втор-бутилацетатом, 1-амилацетатом, н-пропилпропионилом, н-бутилпропионилом. Способ получения комплексов хрома (111)с алифатическими эфирами карбоновых кислот на основе трихлорида хрома и производного низшей карбоновой кислоты при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами, о т л и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и его чистоты, спиртовый комплекс хрома (111) формулыСГ (КОН) и - и С 1 п С 13 - д)полученный из трихлорида хрома и спирта, где К - алкил; п=2, 315 подвергают взаимодействию с хлорангидридом низшей карбоновой кислоты.