439159

Союз Советских Социалистических Республик) Приоритет государственный комитетСаеета Министров СССРоа делам изобретенийи открытий 678,743.41(5 ллетень46ния 30,01.75 публиковано 15,12.74, Б ата опубликования опи Авторыизобретения А ихайлов, И. М, Баркалов и В. И. Гольданский еление Ордена Ленина института химической физики АН СССР 1) Заявител ОЛ(54;) СПОСОБ ПОЛУЧЕ РАФТОРЭТИЛЕ Изобретение относится к способам получения полимеров путем проведения полимеризации под действием ионизирующего излучения и может использоваться для получения фторлона (политетрафторэтилена) .Известен способ пост-радиационной прививки фтор моно мер ов на политетрафторэтилен, по которому политетрафторэтилен вакуумируют, замораживают до - 196 С, облучают ионизирующей радиацией дозой 0,1 - 1 Мрад. Затем вне зоны облучения полимер смешивают с соответствующим фтормономером и проводят прививку. Однако при этом способе выход политетрафторэтилена незначителен, так как конверсия составляет не более 10 - 30% .С целью повышения выхода политетрафторэтилена, т. е. для повышения конверсии тетрафторэтилена в полимер, предложен способ, заключающийся в том, что вначале приготавливают смесь политетрафторэтилена с тетрафторэтиленом, затем замораживают ее до затвердевания тетрафторэтилена и только после этого облучают полученную смесь ионизирующей радиацией или плазмой газового разряда при температуре ниже - 140 С,Реакционную смесь приготавливают выдерживанием политетрафторэтилена в среде теграфторэтилена при давлении от 2 до 35 атм и температуре от - 70 до +30 С, При более низких температурах выдерживание неэффективно, так как с понижением температуры затрудняется диффузия молекул мономера в полимерной матрице. Повышение же температуры выше 30 С также нецелесообразно вви ду приближения к критической температурететрафторэтилена ( - 33 С) . Необходимое время контакта зависит от размера частиц и не должно быть меньше 20 - 30 мин при среднем размере частиц политетрафторэтилена 0 - 100 мк.Приготовленную таким образом реакционную смесь замораживают и облучают. После облучения реакционную смесь выдерживают при давлении от 2 до 35 атм и температуре 5 от - 70 до +30 С, добавляя необходимое количество мономера. При этом выход прививки при дозе 0,03 Мрад достигает 1500% (т, е.более чем в 50 - 100 раз больше выхода по известному способу). Использование предлагаемого способа при регенерации вторичного (спеченного) политетрафторэтилена позволило провести прививку с необходимым выходом (- 30%) при дозе предварительного облучения 0,01 Мрад. т. е. при дозе в 10 раз меньше, чем по известному способу, что весьма существенно, так как политетрафторэтилен сильно деструктирует при облучении и регенерацию его необходимо проводить при дозах, меньших 0,05 Мрад,439159 Составитель А. Горячев Техред 3. Тараненко Корректор А. Дзесова Редактор Л. Ушакова Заказ 70/б Изд.1979 Тираж 565 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 П р и м е р 1. 3 г политетрафторэтилена помещают в металлический реактор объемом 200 см вакуумируют, намораживают 2 г тетрафторэтилена и обезгаживают повторным перемораживанием. Далее реактор разогревают до 0 С (при этом давление возрастает до 16 атм) вновь замораживают до ( - 196)С и облучают на -источнике Со" дозой 0,03 Мрад. Затем в реактор с облученной смесью намораживают дополнительно - 70 г тетрафторэтилена, после чего реактор выдерживают при температуре от - 50 С до 0 С и давлении от 2 до 16 атм в течение 2 час. После разгрузки реактора вес полимера 49 г. Таким образом вес исходного политетрафторэтилена за счет полимеризации увеличился в 15 раз, т. е. выход целевого продукта 15007 о.В тех же условиях без предварительного контакта мономера с полимером выход целевого продукта составляет 3 - 57 о.П р и м ер 2. Опыт проводят по примеру 1, но применяют 3,5 г вторичного политетрафторэтилена и 60 г тетрафторэтилена, Реакционную смесь перед облучением разогревают до 25 С (давление 27 атм), а дозу облучения снижают до 0,02 Мрад. После разгрузки реактора вес полимера 42 г,П р и м е р 3. Опыт проводят по примеру 1, применяя реакционную смесь из 100 г порошка вторичного политетрафторэтилена и 35 г тетрафторэтилена. Реакционную смесь перед облучением разогревают до - 45 С (давление 3,5 атм), а затем замораживают и облу чают дозой всего 0,01 Мрад. После разгрузкиреактора вес полимера 133 г.Пример 4. Все операции проводят так же,как в примере 1, Однако вместо облучения у-лучами Со" реакционную смесь подвергают 10 действию плазмы газового разряда от трансформатора типа Тесла в течение 15 мин. Выход полимера 38 г. 15 Предмет изобретения Способ получения политетрафторэтиленапост-радиационной прививкой тетрафторэтилена на политетрафторэтилен путем взаимо действия мономера с предварительно облученным полимером при температуре от - 70 до +30 С и давлении 2 - 35 атм, о тл и ч а ющ и й с я тем, что, с целью повышения выхода конечного продукта, перед прививкой поли тетрафторэтилен смешивают с тетрафторэтиленом при температуре от - 70 до +30 С и давлении 2 - 35 атм, смесь заморакивают до затвердевания и облучают ионизирующей радиацией или плазмой газового разряда.