Всесоюзная iшеитно-тх1ш11шш

336865 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимый от патентаМ. 1(л. С 07 с 21/18 Заявлено 22,Х 1,1906 ( 1120853/23-4)Приоритет 22,Х 11,1965,Д 48982 1 Чб/1ФРГОпубликовано 21.1 Ч.1972. Бюллетень14 20,Комитет оо делам изобретеиий и открытий ори Совете Министров СССРУДК 547,321(088.8) ата опубликования описания 29 Х,19 Авторызобретения остранцы ер фишер Республик ВальтерГер мани льфред Блюмке П (Федеративна Иностранная фи Динамит Нобель Акциеи (Федеративная Республик ма зельшаф Гер мани явител НИЛА ПОЛУЧЕНИЯ ФТОРИСТ П Изобретение относится к области полученияфтористого винила.Известен способ получения фтористого винила, заключающийся в том, что смесь фтористого водорода и ацетилена пропускают надкатализатором, представляющим собой нитратртути, достаточно прочно связанный с твердыморганическим полимером, который устойчивк действио фтористого водорода. Процесс проводят при температуре 20 - 100 С. Недостагком предлагаемого способа является быстроеснижение активности катализатора.В известном способе срок службы катализатора около 100 час.С целью сохранения эффективности катализатора и снижения образования побочных продуктов предлагают процесс проводить в реакторе, футерованном устойчивыми к действиюфтористого водорода пластмассами,Желательно в качестве футеровочного матернала использовать полиэтилен, полнпропилен или тефлон.Процесс лучше проводить в нескольких последовательно соединенных реакторах, каждый из которых включают в процесс по мере 25появления проскока ацетилена в предыдущемреакторе, с одновременнным отключением отработанного реактора,Применение пластмасс зависит в основном от величины реактора. Так, например, в случае трубчатых реакторов, с трубками обычного диаметра и длиной до 1,5 лю, можно изготовлять трубы, днища и крышки из чистой пластмассы. При большей длине трубок необходимо придать пластмассе жесткость, что может быть осуществлено посредством наружных ребер на трубках из такого же нли другого материала; можно, однако, изготовленные из металла, как железо или сталь, трубки, днища и крышки облицевать изнутри пластмассой. Недостаток, возникающий из-за плохой тепло- проводимости пластмассы может быть легко ликвидирован путем выбора соответствующей толщины стенок и диаметра трубок или облицовки их, что приводит к удовлетворительным результатам.П р и м е р 1. Для получения фтористого винила применяют реактор с трубками нз полипропилена диаметром 38 мм, причем в этих трубках находится катализатор, состоящий, как обычно, из активного угля, пропитанного солями ртути. Трубки, в которых протекает газ, состоящий из 35% СзНз и 65% НГ, охлаждают снаружи водой с температурой 30 - 40 С. После удаления избыточного фторводорода остаточный газ газохроматическианализируют, причем устанавливают следующие показатели,Продолжительность, опыта, час фтористыйвинил, о Ацетилен, оа5 1 - 240264 288 312 336 358 382 406 430 454 480 100,0 99,9 99,7 - 99,9 99,0 98,0 - 99,0 9810 в 0 97,5 - 98,0 95,8 - 96,4 94,4 - 97,4 95,8 - 97,4 94,2 - 97,7 0,1 0,3-0,1 1,0 2,0 - 1,0 2,0 - 1,0 2,5 - 2,0 4,2 - 3,6 5,6 - 2,6 4,2 - 2,6 5,8 - 2,3 10 1,1-Дифторэтан ни в одном случае не обнаружен. После окончания опыта контакт может быть легко извлечен из трубок.В противоположность этому при полностью 20 одинаковом проведении этой реакции в стальном реакторе по истечении только 100 час концентрация фтористого винила снижается приблизительно на 50%. Кроме того, вследствие воздействия полимеризатов контакт так 25 сильно спекается, что удаление его из реактора связано с большими затруднениями.П р и м е р 2. Реакционная труба из стали облицована пленкой из тефлона толщиной 0,1 мм. Дно и крышка трубы также из стали, 30 но, однако, не облицованы тефлоном. При проведении способа получения фтористого винила в этом реакторе, таким же образом, как описано в примере 1, концентрация фтористого винила в течение 200 час снижается со 35 100% до 75%. Контакт после этого опыта еще не спекается.Уже простым мероприятием облицовки трубы реактора можно значительно замедлить спекание контакта и этим значительно повы сить длительность его действия.С повышением продолжительности действия катализатора еще не достигается полностью беспрерывное производство. Предлагают проводить работу в трех или в большем количе стве реакторов таким образом, чтобы сначала работал один реактор до проскока ацетилена, затем совместно с другим, последовательно приключенным к нему, до нового проскока ацетилена в обоих реакторах. После этого к 50 включенному последним подключают следующий свеженаполненный реактор и одновременно отключают для наполнения первый включенный и в основном уже отработанный реактор. Подобным же образом поступают 55 при каждом дальнейшем проскоке ацетилена, так что в дальнейшем работают два включенных реактора.Так как с одной стороны реакторы могут работать сравнительно долго до необходимого 60 нового наполнения и с другой стороны, удаление катализатора из них и их новое наполнение занимает значительно более короткий отрезок времени, можно уже только с тремя реакторами циклическим образом работы про 4водить полностью непрерывное производство.П р и м е р 3. Соответственно примеру 1 присоединение фторводорода к СН проводят сначала в реакторе из полипропилена с трубами диаметром 38 мм и длиной 1000 мм. После 192 час работы в отходящих газах реактора обнаружено 0,2% С.Н.Для продолжения работы к первому реактору подключен железный реактор с трубамв диаметром 80 мм и длиной 500 млс, в котором крышка, труба и дно посредством газопламенного напыления покрыты пленкой тефлона, которая предохраняет реакционную смесь от прикосновения с железом, После того, как реакционный газ проходит оба реактора, избыточный фторводород удаляют и газ анализируют. После 1000 час работы газ содержит только 0,8 - 1,0% СН,После 1000 час оба реактора открыты и катализатор без затруднений удален из реакторных труб,П р и м е р 4, К обоим, описанным в примере 3 реакторам 1 и 2 присоединен еще полипропиленовый реактор 3 по примеру 1 и все реакторы циклически подключены друг к другу, чтобы было возможно между каждыми двумя реакторами вводить реакционную смесь и отводить реакционные продукты. После почти 200 час работы первого реактора были подключены реакторы 1 и 2, После дальнейших 450 час обнаружены следы ацетилена в реак. торе 2.Затем взяты в работу реакторы 2 и 3, а реактор 1 отключен для нового заполнения. После разгрузки, очистки и нового заполнения, что занимает 24 час, реактор 1 снова заполняют и насыщают фторводородом.После 430 час работы реактора 3 на выходе обнаружен проскок ацетилена,В дальнейшем, после соответствующего отрезка времени, подключают реакторы 1 и 2 и т. д., т. е. работу продолжают посредством включения свеже наполненных и отключением отработанных реакторов, включенных друг за другом.Таким образом осуществляют непрерывность процесса с выходом в среднем 1,16 кг фтористого винила. Это соответствует выходу в 90,6% в отношении взятого ацетилена,Предмет изобретения1. Способ получения фтористого винила взаимодействием ацетилена с фтористым водородом в присутствии катализатора солей ртути на носителе с последующим выделением целевого продукта известным способом, отличающийся тем, что, с целью сохранения эффективности катализатора и снижения образования побочных продуктов, процесс проводят в реакторе, футерованном устойчивыми к действию фтористого водорода пластмассами.2,Способ по п. 1, отличающийся тем, что в качестве футеровочного материала используют полиэтилен или полипропилен или тефлон,Корректор Т, Гревцова Редакзор Л, Новожилова Заказ 1492/8 Изд. Мф 611 Тираж 448 Подписное ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушская наб д. 4(5 Типография, пр. Сапунова, 2 3. Способ по пп. 1 и 2, ог,тинаюи 1 цйся тем, что, с целью обеспечения непрерывности процесса, последний ведут в нескольких последовательно соединенных реакторах, каждый из которых включают в процесс по мере появления проскока ацетилена в предыдущем реакторе, с одновременным отключением отработанного реактора.