Способ получения полинитробензотригалогенидов

0 П И С А Н И Е пп 438643ИЗОБРЕТЕНИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(51) М. Кл. С 07 с 79/1 Государственный комнт Совета Министров ССС по делам иоооретений и открытий(72) Авторы изобретени С.М,Шейн,А,Д.Х Н. Парнес линская, Д, Н Курсаио М. И. Калинкин Новосибирский инст АН СССР и Инсти 1) Заявител Сибирского отделени соединений АН ССС т органическои хим элементоорганическ(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯЛ И Н ИТРОБЕНЗОТРИ ГАЛОГЕНИДОВ Изобретениенитросоединенщих трихлормную группу, вгалогенидов, па также в качполучения краИзвестен спотригалогенида относится к способу получения ий бензольного ряда, содержаетильную или трибромметильчастности полинитробензотририменяемых как ядохимикаты, 5 естве исходных продуктов для сителей,соб получения полинитробензообщей формулы М 0,К окислителем при де органического ридина, с послего продукта изпредпочтительноыщеннып растворнридине, воде.т. Выход целево 0,2 г свежепригоб-тринитро-тринатрия в 2,0 мл 0 С, приливают 1 дина, охлажденвают 2 час при ороформа, 25 млкислотой (1; 1) где Й - С 1, Вг,хлорированием 2,4,6-тринитротолуола при150 - 160 С, При этом удается получить лишьтрудно разделяемую смесь изомерных продуктов с невысоким выходом 2,4,6-тринитробензотрихлорида, Целевой продукт выделяют перегонкой. Недостатками такого способа являются низкий выхоД целевого продукта, а такжеприменение взрывоопасного 2,4,6-тринитротолуола и проведение хлорирования при повышенной температуре,С целью устранения указанных недостатковпредлагается соль тригалогенметилполинитроклогексадиената щелочного металла общейор мулы где К - С 1, Вг; К+ - катион,подвергать взаимодействию с комнатной температуре в срс 5 растворителя, например пи дующим выделением целево вестными приемами. В качестве окислителя применяют хлор, бром, нас 0 хлора в бутиловом спирте, и Предлагаемый способ прос го продукта 77%. Пример 1, К раствору товленной сухой соли 2,4 5 хлорметилциклогексадиената пиридина, охлажденному до 0,03 мл брома в 0,5 мл пир ного до 0 С. Смесь выдерж 22 С, разбавляют 15 мл хл 0 воды и подкисляют соляной438643 до кислой реакции (рН 2). После перемешивания отделяют хлороформный слой, Экстракцию хлороформом повторяют три раза по 15 мл, хлороформные экстракты соединяют, промывают водой три раза по 25 мл и сушат 5 безводным сульфатом натрия. Сухой хлороформный экстракт упаривают в вакууме, Получают 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т. пл. 154 С (из СС 14; разл.), Выход 77%.П р и м е р 2. 0,24 г 2,4,6-тринитро-три хлорметилциклогексадиената натрия, 2,4 мл пиридина и 0,1 мл насыщенного раствора хлора в бутиловом спирте в 0,6 мл пиридина выдерживают 3 час при 22 С. Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают 15 0,14 г 2,4,6-тринитробензотрихлорида, т, пл.154 С. Выход 70%.Пример 3. 0,2 г 2,4,6-тринитро-трихлорметилциклогексадиената натрия, 2 мл пиридина и 0,5 мл насыщенного раствора хлора в 20 пиридине выдерживают 3 час при 22 С. Дальнейшую обработку проводят по примеру 1. Получают 2,4,6-тринитробензотрихлорид. Выход 70%.П р и м е р 4. 0,2 г 2,4,6-тринитро-трибром метилциклогексадиената натрия в 2 мл пири- дина и 0,04 мл брома в 0,5 мл пиридина выдерживают 4 час при 22 С. Последующую обработку проводят по примеру 1. Получают 0,13 г 2,4,6-тринитробензотрибромида, т. пл. ЗО 135 С (из СС 14, разл,). Выход 68,5%. МО О где К - С 1, Вг,отличающийся тем, что, щения процесса и повышения продукта, соль тригалоген циклогексадиената щелочного формулы с целью упроыхода целевого етилполинитрометалла общей МО, - С 1, Вгкатион,ают взаной темпителя,ч выдел1 И ПРИЕМ где К+ - подвер комнат раство дующи вестнь имодействию с окислературе в среде ор например пиридинением целевого пр ами. ителем при анического а, с послеодукта из 2. Способ по что в качестве бром, насыщенн спирте, пиридин ийся тем няют хлор бутиловом п. 1, отлиокислителяый раствор хе, воде,ч ающ приме лора в Предмет изобретения1, Способ получения полинитробензотригалогенидов общей формулы Составитель Н, Гозалова Редактор 3, Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлнн164 Тираж 506ого комитета Совета Министровизобретений и открытий-35, Раушская наб., д, 4/5 ПодписноеСР Изд. Ъ осударстве по дела Москва, П пюграфин апунова,