Способ качественного и количественного

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союа Советскиа Социалистическил РесптбликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт, свидетельства.Ч. Кл. б 01 п 21,2 Заявлено 20,1 Ч.1с присоединением 0 ( 1427847/23-4заявкириорит Комитет оо делам изобретеиий и открыти ори Совете Миииотроа СССР.1973, Бюллетень8 бликовано543.244(088.8 Дата ликования описания 6,111,1 авторыизобретени Б, И. Киссин и В. А. Кулико Заявител СПОСОБ КАЧЕСТВЕННОГО И КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ОРГАНИЧЕСКИХ СОЕДИНЕНИЙ,ОДЕРЖАЩИХ НИТРОЗО- ИЛИ ИЗОНИТРОЗОГРУППредставлены в ия алифатиче- оциклического Нитрозосоединения широко порганической химии (соединенского, ароматического и гетерряда) и технологии,Все И- и С-нитрозосоединения, а также изонитрозосоединения (оксимы) характеризуются высокой реакционной способностью.Нитрозосоединени я широко применяютсякак промежуточные продукты (полуфабрикаты) в различных отраслях промышленностиорганического синтеза (химико-фармацевтической, анилинокрасочной, химических реактивов и др.), а иногда имеют также значениекак товарные продукты.Известен способ количественного определения органических соединений, содержащихнитрозо- или изонитрозогруппу путем добавления к пробе анализируемого вещества цинковой пыли в среде уксусной кислоты с последующим действием на полученные аминыазотистой кислоты и сочетанием полученногодиазосоединения с ароматическим амином споследующим определением полученного окрашенного соединения известным способом,например колориметрированием.Однако указанный способ является сложным и не всегда дает точные результаты приопределении малых количеств С-нитрозосоедипений.С целью улучшения способа и его усовершепствования предлагается способ определения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, основанный на реакции окислительной конденсации при 5 взаимодействии нитрозосоединений с первичным ароматическим амином и его хлористо- водородной солью в безводной среде при 180 - 210-С с образованием красящих веществ типа индулинов. Полученные соединения раст.0 воряют в подходящем растворителе и колориметрируют.Эта реакция имеет общий характер для всехсоединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, и может служить как для каче ственного анализа нитрозогруппы (не будучиспецифичной), так и для количественных колориметрических или спектрометрических определений.Продукты, образующиеся при реакции окис лительной конденсации нитрозосоединений сароматическими аминами, дают устойчивую синюю или розовую окраску (в зависимости от природы цитрозосоединений), легко поддающуюся колориметрированию с наибольшей точностью, которая свойственна колориметри.ческпм определениям органических соединений. Цветная реакция имеет высокую чувствительность.П р и м е р 1. Точную (до 0,0002 г) навеску ЗО нитрозосоединения или вещества, содержаще367373 Предмет изобретения Составитель С. ХованскаяТскрсд Т, Миронова Корректоры: М. Коробоваи А. Николаева Редактор Т. Никольская Заказ 400,12 Изд, М 1155 Тираж 755 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССРМосква, М(.35, Раушская паб., д. 4,5 Типография, пр. Сапунова, 2 го его в количестве 0,01 - 0,02 г в расчете на нитрозосоедицецие, растворяют в чистом анилине в мерной колбе, емкостью 25 мл и доводят раствор анилццом до метки,В стеклянную пробирку, снабженную обратным воздушным холодильником на стеклянном шлифе, вносят 1 мл полученного анилинового раствора и 1 г сухого хлористоводородного анилина (ЧДЛ). Пробирку помещают в подогреваемую масляную или глицериновую баню, предварительно нагретую до 200 С или 210 С (снабженную мешалкой для перемешивания теплоносителя) и выдерживают 1 час при умеренном кипении содержимого пробирки. Затем реакционную пробирку вынимают из бани, охлаждают на воздухе и переносят количественно ее содержимое водноацетоновым раствором (1:1) в мерную колбу емкостью 100 лл и устанавливают объем в колбе до метки этим растворителем.Полученный окрашенный раствор фильтруют и измеряют его оптическую плотность ца фотоколориметре с надлежащим светофильтром.По калибровочному графику для соответствующего нитрозосоедин ения определяют по найденчому значению оптической плотности количество нитрозосоединеция,Для уточнения результатов проводят одновременно параллельные определения, помещая в одну и ту же баню две или три пробирДля построения калибровочного графика ведут определения в тех же условиях, растворяя в анилице различные навески химически чистого цитрозосоединения или содержащего его вещества.Таким образом испытаны:И-нитрозодифениламин (Х макс. 590 ллк), 4-нитрозодиметиланилиц, 1-нитрозо-нафтол (колориметрируемый раствор пурпурного цвета, Х макс, 540 лл 1 к), 4-нитрозофенол (г. макс.590 я,як), М-нитрозокарбазол (Х макс, 590 мл 1 к), диметилцитрозамиц (СНзМ - СНз)МО 1-(4-сульфофенил)-4-изонитрозо- метилпирозолоц, К,М,-дицитрозодифенил-а-фенилендиамин (Х макс, 590,илк), Х-ннтрозофенил- Р-цафтила мин),Минимальное количество нитрозодифениламина, определяемое таким способом в принятых условиях в 1 лл анилина, взятого на определение (в реакционную пробирку), составляет б - 8 у= (б - 8)х 10 -г.10 Практическим приложением способа можетслужить определение нитрозосоединений в производственных реакционных массах и промстоках. 15 Пример 2. Сточную воду от производстваМ-нитрозодифен ила мин а (содержит 0,04 -0,09% дифенилнитрозамина, хлористый нат.рий, изопропиловый спирт) в количестве0,5,ял вносят в реакционную пробирку и по.20 мещают ее на 1 час в вакуум-сушильный шкафпри 40 С для выпаривания воды и удалениявозможных остатков азотистой кислоты. Затем в пробирку с сухим остатком вносят 1 млацилица, 1 г хлористоводородного анилина и25 поступают далее по примеру 1.На основе найденного значения оптическойплотности находят по калибровочному графику содержание М-нитрозодифенила мин а впромстоках.30 Калибровочный график строят в условиях,близких к методике определения,Способ качественного и количественногоопределения органических соединений, содержащих нитрозо- или изонитрозогруппу, отличаюи 1 ийся тем, что, с целью упрощения спо сооа и его усовершенствования, пробу анализируемого вещества обрабатывают первичным ароматическим амином и его хлористоводородной солью при нагревании с последующим колориметрировацием полученного окрашен ного соединения.