Способ получения первичных алифатических аминов

(и 438644 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических Республик(5 п исоедин ем заявкиосударственный коми Совета Министров СС по делам изобретени и открытий(71) Заявител 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПЕРВИЧНЫХ АЛИфАТИЧЕС АМИНОВИзобретение относится к усовершенствованию способа получения первичных алифатических аминов, которые используются для производства гербицидов, фармацевтических и других продуктов.Известен способ получения гервичных алифатических аминов с 3 - 8 атомами углерода гидрирующим аминированием соответствующих спиртов. При этом в качестве побочного продукта образуется третичный амин (3 - 15% в случае аминирования спиртов нормального строения), что значительно снижает выход целевого продукта.С целью устранения указанного недостатка предложено в реакционную массу добавлять смесь соответствующего третичного амина и воды.Смесь третичного амина и воды вместе с возвратным спиртом и вторичным амином выделяют из контактной массы в виде азеотропов с водой,Выход целевого продукта по предложенному способу 98 - 100%.На чертеже изображена схема установки для реализации способа.П р й м е р 1. Смесь, состоящую из свежего аммиака, н-пропанола и возвратных продуктов, подают в реактор 1, в котором при 200 - 210 С и давлении 20 атм в присутствии водорода на свежевосстановленном чикелевом катализаторе осуществляется реакция аминировання. Жидкие продукты реакции поступают в колонну 2, где происходит выделение аммиака, который снова возвращается в реак тор. Из куба этой колонны смесь направляется в колонну 3, где выделяется товарный н-монопропиламин. В колонне 4 в виде азеотропов с водой выделяются возвратные продукты; н-трипропиламин, н-дипропиламин и 0 н-пропанол, которые поступают в реактор, Изкуба этой колонны выводится реакционная вода, направляемая в канализацию,Баланс процесса получения н.монопропил амина следующий.В реактор подают смесь (с учетом возвратапродуктов из колонны 4), содержащую (в вес. %): аммиак (свежий) 6,2; аммиак (возвратный) 45,4; н-пропанол (свежий) 22,9;20 н-пропанол (возвратный) 2,6; н-дипропиламин14,8; н-трипропиламин 3,0; вода 5,1. Из реактора выходит смесь следующего состава (в вес. %); аммиак 45,4; н-пропанол 2,6; и-дипропиламин 14,8; н-трипропиламин 3,0; и-мо нопропиламин 22,7; вода 11,3; побочные 0,2.Конверсия и-пропанола в целевой продуктблизка к 100%; без возврата и-трипропиламина конверсия составляет только 86%.П р и м е р 2. Получение н-бутиламина из 30,н-оутанола и аммиака.438644 Составитель Л. Ивановскаяедактор 3, Горбунова Техред 3. Тараненко Корректор Е. Рогайлнн Тираж 506вета Министровткрьтийао д. 4/5 каз 3597,15 Изд.ЦНИИПИ Государственн по делам Москва, Ж-35, Раушская ПодписиСР Типография; пр. Сапунова,В условиях примера 1 осуществляют контактирование смеси (с учетом возврата н-трибутиламина, и-бутанола и и-дибутиламина в виде смеси азеотропов с водой, выделенных путем простой дистилляции и расслаивания), содержащей (в вес. %): аммиак (свежий) 8,0; ам м и а к (воз вр атнь 1 й) 22,2; бутанол (свежий) 35,5; бутапол (возвратный) 1,7; н-дибутиламин 20,6; и-трибутиламин 11,1; вода 1,0.После контактирования реакционная смесь имеет следующий состав (в вес. %): аммиак 22,2; бутанол 11,7; н-дибутиламин 20,6; н-трибутила мин 11,1; вода 8,5; я-монобутиламин 35,4; побочные 0,5.Конверсия н-бутанола в целевой продукт близка к 100%; без возврата и-трибутиламина конверсия составляет только 68%.П р и м е р 3. Получение вторичного монооктиламина путем аминирования вторичного октилового спирта (октанола) при давлении 15 атм, температуре 190 С, контактной нагрузке по спирту 0,5 л/л катализатора/час,В реактор подают смесь (с учетом возврата вторичного триоктиламина, выделенного из реакционной смеси в виде водных азеотропов со втор-диоктиламином и октаноломдистилляцией и расслаиванием), содержащую (в вес. %): октанол(свежий) 54,0; октанол5 (возвратный) 2,1; аммиак (возвратный) 22,3;аммиак (свежий) 7,0; втор-триоктиламин 4,2; втор-диоктиламин 9,7; вода 0,7. Из реактора выходит смесь, содержащая (в вес. %): октанол2,1; аммиак 22,3; втор-монооктиламин 10 53,1; втор-диоктиламин 9,7; втор-триоктиламин4,2; вода 7,6 примеси 1,1.Конверсия октанолав целевой продукт сучетом возврата втор-триоктиламина 98,3%; без возврата втор-триоктиламина конверсия 15 во втор-монооктиламин 90,8%. Предмет изобретенияСпособ получения первичных алифатическихаминов с 3 - 8 атомами углерода гидрирую щим аминированием соответствующих спиртов, отличающийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта, в реакционную массу добавляют смесь соответствующего третичного амина и воды.