432728

(61) Зависимый от патента 22) Заявлено 12,02,71 (21) 1615238/23-5(33) ФранцияОпубликовано 15.06.74, Бюллетень2 Гасударственный камитеСаввта аннистроа СССРае делам изевретеннйн открытий(088.8) та опубликования описания 27,11.74(72) Авторы изобретения Иностранцы суа Бюиссон и Жан-Поль Гресто71) Заявите 54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛ ИАМИДИМИДНОГО ВОЛОКНгде К роматическии, али- арилалифатический Известен способ получения волокон из полиамидимидов, содержащих звенья общей формулы- двухвалентный афатический ирадикал;Аг, - двухвалентный ароматический радикал;Аг - трехвалентный ароматический радикал.С целью получения блестящих волокон при формовании по мокрому способу предлагают формованию подвергать полимер указанного состава, где одна часть, по крайней мере, радикалов К представляет собой сульфированный фенильный радикал,Указанные сульфированные полиамидимидные полимерные продукты могут быть полу- цены путем проведения реакции в среде безводного полярного органического растворителя между, по меньшей мере, одним ароматическим диизоцианатом и кислотным реагентом, который включает в себя, по меньшей мере, один ангидрид ароматической кислоты, 3,5 дикарбоксибензолсульфонат щелочного илищелочноземельного металла, взятый в количестве, которое составляет, по меньшей мере,3 мол.(в соответствии с предпочтительным вариантом осуществления предлагаемогоспособа это количество должно находиться впределах от 3 до 10 мол. % от общего моляр 10 ного, содержания упомянутого кислотного реагента) и в некоторых случаях, по меньшей мере, одну ароматическую, алифатическую, циклоалифатическую или арилалифатическуюдвухосновную кислоту,15 П р и м ер 1. 21,3%-ный раствор в Х-метилпирролидоне сульфированного полиамидногопродукта приготовляют путем осуществленияреакции между приведенными ниже соединениями (моль) диизоцианатдифенилметан 25;20 3,5-дикарбоксибензолсульфонат натрия 0,75;ангидрид тримеллитовой кислоты 24, 25,При 25 С вязкость приготовленного такимобразом раствора составляет 2834 пуаз, тогда как характеристическая вязкость получен 25 ного продукта раг,:а 1.25.Полученный раствор подвергают продавливанию со скоростью 10 м/мин через фильеру,пмеющу,о 600 отверстий по 0,06 мм в диаметЗаказ 2923;14 Изд. Мд 1779 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, %-36, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 ре каждое, в коагуляционную ванну, которая содержит 60% К-метилпирролидона и 40% воды. После прохождения продавленными нитями пути 20 см в указанной ванне эти нити из ванны удаляют в гелеподобном состоянии и подвергают вытяжке на воздухе при комнатной температуре, причем достигаемый при этом коэффициент вытягивания равен 1,5 Х. Далее волокна промывают водой с целью удаления растворителя и сушат на сушилке из двух валков, температура которых соответственно составляет 40 и 150 С.Отформованное таким образом волокно характеризуется высокой степенью блеска. Титр этого волокна составляет 2400 децитексов, крепость в сухом состоянии - 16 г/текс, а коэффициент относительного удлинения в сухом состоянии равен 24%.Для сравнения проводят эксперимент по продавливанию в идентичных условиях 21 %-ного раствора полиамидимидного сополимерного продукта, полученного реакцией 25 мол, ч. дифенилметдндиизоцианата с 25 мол. ч. ангидрида тримеллитовой кислоты в Х-метилпирролидоне.Отформованное таким образом волокно отличается матовым оттенком, наличием микротрещин и жестким туше.П р и м е р 2. 17,3%-ный раствор в М-метилпирролидоне сульфированного сополиамидного продукта приготовляют путем осуществления реакции взаимодействия между приведенными ниже исходными реагентами, мол, ч,:Дифенилметандиизоциандт 100 Ангидрид тримеллитовой кислоты 80 Терефталевая кислота 3 3,5-Дикарбоксибензолсульфонат натрия 17 Реакцию проводят в среде обезвоженного И-метилпирролидона с последующим доведением концентрации конечного продукта до заданного уровня путем вторичного введения указанного растворителя после завершения реакции,Вязкость приготовленного таким образом раствора при 25 С составляет 180 пуаз, тогда как характеристическая вязкость входящего в его состав сополимерного продукта равна 1,65 пуаз.После этого указанный раствор подвергают продавливанию со скоростью 10 м/мин через фильеру, содержащую 64 отверстия диаметром по 0,05 мм каждое, в коагуляционную ванну, содержащую 30% М-метилпирролидона и 70% воды, причем длина пути волокна в такой ванне составляет 20 см. Далее волокно 5 удаляют из ванны в гелеобразном состояниии подвергают вытяжке на воздухе при комндтной температуре с достижением коэффициента вытяжки 1,5 Х. Затем волокно промывают с целью удаления растворителя и сушат 10 на сушилке с одним валком, температура которого равна 60 С.Отформованное таким образом волокно характеризуется высокой степенью блеска. Титр такого волокна равен 260 децитекс/64 нити, 15 крепость волокна в сухом состоянии составляет 9 г/текс, а его коэффициент относительного удлинения равен 13% (в сухом состоянии).После этого проводят вторую операцию вы тяжки при 380 С с достижением коэффициента вытягивания, равного 6,9 Х, В этом случае крепость готового волокна в сухом состоянии равна 33 г/текс, а коэффициент относительного удлинения в сухом состоянии такого волок на составляет 14%. Способ получения полиамидимидного во локна, включающий формование в осадительную ванну раствора полимера, содержащегозвенья общей формулы где К - двухвалентный ароматический, али фатический и арилалифатический радикал;Аг, - двухвалентный ароматический ради.кал;Аг - трехвалентный ароматический ради кал,вытяжку, промывку от растворителя и сушку, отличающийся тем, что, с целью повышения блеска волокна, формованию подвергают полимер указанного состава, где од на часть, по крайней мере, радикалов К представляет собой сульфированный фенильный радикал.