Способ получения ы, 8-дивинил-2-меркаптобензимидазола

ОП ИСАН И Е ИЗОБРЕТЕН ИЯ Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик427010 К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ 1) Зависимое от ав видетельства -.Совета Министров СССРпо делам изобретенийи открытий 53) УДК 547 78. Скворцова, Б, В. Тржцинская и Н. Д. Абрамова Иркутский институт органической химии 71) Заявителыми элеменектроскопнн.поглощения для винильлощення ха сл - ),и ые группы усигналы в зуегся слесий сдвиг в , взанмодейстНх Н(22) Заявлено 23.05.72 ( с присоединением заявки (32) Приоритет - Опубликовано 05.05.74, В Дата опубликования опн Изобретение относится к способу получения нового,непредельного соединения имидазольното ряда, у которого две винильные группы расположены у гетероатомов азота исеры.5Известно о способности ацетилена вступать во взаимодействие с 2-меркаптобензимидазолом. Процесс винилирования,ведут в,присутствии едкого, кали прн 180 С, При этом получают продукт присоединения ацетиленалишь,по одному центру, молекулы.Описьтваемый способ получения Х, Я-дивинил-меркаптобензимидазола заключается втом, что на раствор 2-меркаптобензимидазола, преимущественно в диоксане. действуютацетиленом в присутствии солей тяжелых металлов (Сп, Сд). Процесс обычно ведут прннагревании, преимущественно при 180 С. Вкачестве катализатора берут хлорид меди вколичестве 5% или ацетат кадмия в количе.стве 25 - 50% . Реакция идет в течение 3 часпод давлением 12 - 18 атн с образованием дивинильного производного меркаптобензимидазола. Последний выделяют известными приемами. Выход И, 5-дивинил-меркаптобензи 25мидазола составляет 80 - 90%,Полученное 1 соединение представляет собой устойчивую маслянистую жидкость, хорошо растворимую в спирте, эфире, бензоле,ацетоне, хлороформе, Строение полученного з соединения подтверждается данн тарного анализа ИК и ПМР-сп В ИК-спектре имеются полосы 960, 1632, 3050 ся , характерные ной группы. Исчезают полосы пог рактерные для Х-Н-связи (34 5-Н (2500 - 2600 сл ). Винильн азота и серы дают характерные спектре ПМР, который характер дующими параметрами (химичес м. д.; константа спин-спинового вия - 1, гц);427010 Предмет изобретения Составитель Г. Коннова Техред 3. ТараненкоРедактор Л. Ушакова Корректор В. Гутман Заказ 1737/466 Изд.792 Тираж 606 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушскаи наб., д, 4/5Тип. Харьк. фил. пред. Патент Исходным соединением для синтеза служит 2-меркаптобензимидазол, т. пл. 298 - 300 С.В стальной вращающийся автоклав емкостью 0,25 л,загружают 3 г 2-меркаптобензимидазола, 0,15 г СцС 1 и 30 мл диоксана. Затем подают ацетилен из баллона с начальным давлением 17 атм, Реакционную смесь нагревают и выдерживают при температуре 180 С в течение 3 час.От охлажденных продуктов винилирования отфильтровывают черный осадок медного комплекса 2-меркаптооензимидазола. При поннженном давлении удаляют диоксан, а остаток разгоняют в более .глубоком вакууме в токе азота. После двухкратной перегонки,в вакууме получают И, Я-дивинилмеркаптобензимидазол, представляющий светло-желтую маслянистую жидкость. Выход 3,38 г (84% от теории); т. кип. 154 - 155 С/2 мм, рт. ст.; по 1,6553; д 4 1,1938; МКо 62,12; ЛМКо 0,418.Найдено,: С 65,52; Н 5,00; К 13,83;3 15,84. Вычислено, %: С 65,32; Н 4,98; И 13,85; Я 15,85.Аналогично примеру 1 получают;а),из 3 г 2-меркаптобензимидазола в присутствии 1,5 г (50%) Сд(СНзСОО) 2 НО в 30 мл диоксана при 180 С в течение 3 час получают З,З г (81 ) 1 ч, 8-дивинил-меркаптобензимидазола;о) из 20 г 2-меркаптобензимидазола в присутствии 5 г (25/о) Сд (СНзСОО) 2 НвО в 200 мл диоксана при 180 С в течение 3 час получают 18,9 г (68 ) 1 Ч, Я-дивинил-меркаптобензимидазола;в) из 3 г,2-меркаптобензимидазола в присутствии 0,15 г (5% ) Сс 1 (СНзСОО)2 НО 1 О получают 2,4 г (60/о) К, Я-дивинил-меркаптобензимидазола. 1. Способ получения К, Я-дивинил-меркаптобензимидазола, отличающийся тем, что2-меркаптобензимндазол подвергают взаимодействию с ацетиленом в,присутствии солейтяжелых, металлов с последующим выделением целевого продукта известными приема 2. Способ по и. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут в автоклаве лри,нагревании втечение 3 час,26 3. Сйособ по пп. 1 и 2, отличающийся тем,что в качестве солей тяжелых металлов применяют солимеди,и кадмия.4. Способ по пп, 1 - 3, отличающийся тем,что,процесс,ведут в среде инертного органи 30 ческого растворителя.