Ёрническая монобйотекл

О П И С А Н И Е 26843ИЗОБРЕТЕНИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Советских Социалистических РеспубликЗависимое от авт, свидетельстваЗаявлено 16 Х.1968 1 1264050/23-4) Кл. 12 р, 9 с присоединением заявки-Приоритет ПК С 07 Номитет по деламизобретений и открыти УДК 547.781.1.07(088,8) убликовано 10.7.1970. Бюллетень ЪЪ 14 и Совете 1 У 1 инист СССР:Бф 110 Деций,монойЦЬЙ Щельцын, Р ид, И. Л. Вайсман и Т. П. Шап с л 1 с; и Ф т ОТЕИ Заявител союзный научно-исследовательский и проектный институ ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ Я-ВИНИЛИМИ ОВ Предлагаемый с указанные недостат цесса при атмосфе ре 200 - 500 С, пр с использованием окиси или гидрооки их солей нсоргани кислот, нанесенных ных с соединениями риодической систем пособ п ки за сч рном да едпочтит в каче си щело ческихна нос металл ы. озволяет устранить ет проведения провлении и температуельно 300 в 3 С, стве катализаторов 25 чных металлов или или органических итель или смешанов П - И групп пе 30 Изобретение относится к способу получения Х-винилимидазолов, применяемых в производстве синтетических волокон,Известен способ получения 1 ч-винилимидазолов из ацетилена и имидазолов в среде органического растворителя при 100 в 1 С и давлении 10 в "50 атм, предпочтительно 50 - 80 атм, с использованием в качестве катализаторов солей или ацетиленидов меди, нанесенных на пористый носитель.Недостатками этого способа являются: необходимость работы под высоким давлением,что повышает взрывоопасность процесса и усложняет его аппаратурное оформление, а также трудность регенерации катализатора.Применение в качестве катализатора ацетиленида меди увеличивает взрывоопасность процесса ввиду взрывоопасности самого катализатора. Процесс осуществляют следующим образом.Раствор имидазола в полярном, стойком в условиях синтеза, органическом растворителе непрерывно подают в испаритель, где подогревают до температуры кипения. Образовавшиеся пары смешивают с ацетиленом и паро-газовую смесь направляют в реактор, в котором находится катализатор.Продукты реакции непрерывно выводят из реакционной зоны, охлаждают, конденсируют и разделяют путем фракционной разгонки. Быход готового продукта колеблется для различных имидазолов в пределах 89 - 957 с, в расчете на прореагировавший нмидазол. Катализатор в реакторе может находиться в виде стационарного, кипящего или виброкипящего слоев. Применение подвижного слоя катализатора позволяет отводить тепло реакции и легко регулировать температугу. В качестве носителей могут быть использованы активированная 4 сО МдО, Сг 20 з и другие.Можно также приготовить катализатор путем смешения окисей, гпдроокпсей щелочных металлов или их солей неорганических и органических кислот с соединешгями (например, окисями или нитрата:п) металлов П - Ы групп периодической системы, такими как Мр, Уи, А 1, ТЬ, В 1, Сг, с последующим гранулированием и прокаливанием. Содержание щелочного металла в катализаторе составляетЗаказ 1773/4 Тираж 480 ПодписноеЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий прн Совете Министров СССРМосква, Ж-З 5, Раушска наб., д, 4/5 Сапунова, 2 Типография, пр. 3 - 15%. Лучшие результаты получены на катализаторах, приготовленных с использованием в качестве носителя активированной окиси алюминия. Предложенные катализаторы работают длительное время, а в случае зауглероживания легко регенерируются прокаливанием их в токе воздуха при температуре около 500 С,Таким образом, проведение процесса в газовой фазе при температуре выше 200 С с применением указанных катализаторов создает возможность работать при атмосферном давлении, что уменьшает взрывоопасность процесса и упрощает аппаратурное оформление. Кроме того., предложенный способ позволяет легко регенерировать катализатор известным способом.Пр имер 1. 40 с,яз катализатора, приготовленного осаждением нитрата калия на активированчую окись алюминия с размером зерен 0,25 - 1,0,им и прокаленного при 450 С, загружают в реактор, который устанавливается на площадке вибратора и присоединяется к испарителю и системе улавливания. Испаритель представляет собой сосуд емкостью 150 слР, заполненный кольцами Рашига. Реактор - полый сосуд, снабженный трубками для подвода реагентов и вывода реакционной смеси, В реакторе и испарителе с помощью ьлектрообогрева устанавливают температуру 300 С. В среднюю часть испарителя дозировочным насосом подают раствор имидазола (55 вес. %) в К-метилпирролидоне, а в нижнюю - инертный газ, который через 0,5- - 1 час заменяют ацетиленом. Под действием вибрации катализатор поддерживают в состоянии псевдоожижения. После установления стационарного режима в испарптель в течение 3 час подают 22 г имидазола, 18,1 г К-метилпирролидона и 36,5 4 ацетилена, Пройдя через реактор, реакционная смесь поступает в охлаждаемые приемники, в которых высококипящие компоненты конденсируются, а непрореагировавший ацетилен выводится в атмосферу или возвращается в испаритель. Разгонкой конденсата (46,1 г) выделяют 1,6 г К-метилпир 5 10 15 20 25 ЗО 35 40 45 ролидона, 21,7 г К-винилимидазола (т. кип.82 - 84 С при0 мч рт. ст,), 5,5 г непрореагировавшего имидазола (т. кип. 128 С при 10.ни Ру. т.) и 1,3смолин Съем К-винилимидазола 164 г/.4 кат. час, выход 95%.П р и м е р 2. В испаритель, нагретый до 360 С, подают в течение 4,5 час 57 г 40%-ного раствора бензимидазола в К-метилпирролидоне и 51,7 л ацетилена, Паро-газовую смесь из испарителя пропускают через 40 сла катализатора, приготовленного осаждением ацетата калия на А,0 з и прокаленного при температуре 320 С. Температура в зоне реакции 300 С. Разгонкой реакционной смеси (59,67 г) выделяют 33,2 г К-метилпирролидона, 25,37 г К-винилбензимидазола (т, кип. 144 - 145 С при 11 мм рт. ст.) и 1,1 г неперегоняющего остатка. Съем К-винилбензимидазола 141 г/л кат.час; выход 91,5%П р им ер 3. В условиях, описанных в примере 2, через 40 смд катализатора пропускают 44,6 г 30% -ного раствора 2-метилбензимидазола в К-метилпирролидона и 44,5 л ацетилена. Получают 45,56 г реакционной смеси, из которой выделяют 30 г К-метилпирролидона, 14,34 г К-винил-метилбензимидазола (т, кип, 150 С при 10 ям рт. ст,) и 1,2 г смолы. Съем К-винил-метилбензимидазола 89 г/л кат, час, выход 89,6%Предмет изобретения1, Способ получения К-винилимидазолов путем взаимодействия ацетилена с имидазолом в среде органического растворителя при нагревании в присутствии катализатора, отличающийся тем, что, с целью упрошения технологического процесса и устранения взрывоопасности последнего, процесс ведут при 200 - 500 С с использованием в качестве катализатора окиси или гидроокиси щелочного металла или его соли с неорганической пли органической кислотой, нанесенного на носитель или смешанного с соединениями металлов 11 - И групп периодической системы.2, Способ по и. 1, отличающийся тем, что процесс ведут при 300 в 3 С,