Способ получения 1-окси-4н-3, 1, 4бензоксазинона-2

.;ая Союз Советских Соцмалмстмцескнх РеснубпкнОп ИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИяК АВЮРСКОМУ СВИДИТВЛЬИВУ(51) М, Кл, С 07 С 265 42755 нсоединениек заявкисударстаенный камататСааата Ммавстраа СССРаа делам азебратехааа открытей) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1-ОКСИН,1,4-БЕНЗО И НО Изобретение относитс я к улучшенному спо- Н-Э, 1,4-бензоксазиприменение в сель 1-оксий нахо ени у и ко ения 1-оксиН- восстановительнойтробензилкарбонакта 33%,зработка4 Н-З, 1,4- дом целяетсяя 1-окс оким вь том, что К -0-окси подвергают взаным эфиром общей ап и п2 Офенил; где Р-метип, этип, ихпорфенип,пип, изобутип, буалпил, трет-бути Х - кислородреде органичес сгвии основног и ри- бикарлеру 2 о растворнтел всуб агента, наприм дкого патра, с га натри нона, ко горы дитс м хозяйстве.Известен способ полу-3, 1,4-бензоксаэинона цикпизацией метил -нита, Выход целевого проду11 елью изобретения явнового способа получени-бензоксазинонас выслевого продукта,Способ заключается вметилфенилгидроксипаминимодействию с хпоругольформулы кования описания 27,10.77 ющим выделением целевого продукта извесным способом. В случае использования вкачестве хлоругольного эфира тиохлоругольного эфира полученный промежуточныйЙ -карботиоалкип (арип)- Я -0-оксиметилфенипгидроксиламинф обычно выделяют, азатем циклизуют в среде водноорганическограстворителя в присутствии едкой щелочиили в среде абсолютного спирта в присутствии каталитического количества металлнческого натрия, Целевой продукт выделяютизвестным способом,Выход 60-80%,П р и м е р 1, Получение 1-оксиН,1,4 бензоксазинона.1 г (0,004 моль) Ю -карботнобутилЯ -0-оксиметилфенилгидроксиламинарастворяют в диоксане и к раствору по кпям и при охлаждении прибавляют 13,6 м0,1 н, водного раствора едкого натра,Реакционную смесь перемешивают 7 чпри 40 С и оставляю на ночь, затем нейограпизуют при охлаждении разбавленной соляной кислотой, Выпавшие кристаллы (0,95отфильтровывают и сушат,426477 Составитель Г. МосинаРедактор Т, Никольская Техред Н, Андрейчук Корректор А, Власенко Заказ 3792/45 Тираж 553 Подпис ное ПНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по дедам изобретений и открытий 113035, Москва, Ж, Раушская набд, 4/5Филиал ППП фПатент, г. Ум ород, ул, Проектная, 4 3Выход 80%; т. пл, 127 оС (из бензола).Литературные цанные: 127-128 оС,Найдено,Ж: К 8,69; С 57,41; Н 3,86,Н 7 НОВычислено,Ж: К 8,45; С 57,8; Н 4,21,Подученное соединение дает положительную реакцию с. УЕ С 0 на группу СОИ-ОНВ ИК-спектре/ (таблетка КВ г ) полосав области 1710 см характеризует колебания 0-С = 0 группы, 10П р и м е р 2, 0,4 г (0,00156 мерль)К -карботиоизобутил- Я -0-оксиметилфенилгидроксиламина растворяют в сухомсерном эфире и добавляют кагалигнческоеколичество ме:аллического натрия. Реакционную смесь через 3 ч выливают в воду,органический слой отделяют, водный нейтрализуют разбавленной соляной кислотой иэкстрагируют хлороформом (4 раза по 20 мл),Вытяжки соединяют, сушат, отгоняют расгворигель и получают 0,2 г (выход 77%)1 оксиН,1,4-бензоксазинона,П р и м е р 3. 3,5 г (0,025 моль)К -0-оксиметилфенилгидроксиламина растворяют в серном эфире, добавляют 5,3 г(0,028 моль) о-хлорфенилового эфира угольной кислоты и 2,5 г (0,03 моль) бикарбоната натрия. Реакционную смесь перемешивают при комнатной температуре в течение15 ч, экстрагируют водным растворомМаОН.Экстракты нейтрализуют разбавленной соляной кислотой, выпавшее масло эксграгируютхлороформом, сушат над М 50 отгоняют расгворитель,Оставшиеся кристаллы (2,55 г) предсгавляют собой 1-оксиН-З, 1,4-бензоксазинон.Выход 61% ф ормула изобретения 1. Способ получения 1-оксиН,1,4- -бензоксазинона, о г л и ч а ю щ и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта,-0-оксиметилфенилгидроксиламин подвергают взаимодействию с хлоругольным эфиром общей формулыС 1 СХВИт где К - метил, атил, пропил, изобутил,трет-бутил, бутил, хлорфенил,аллил, феыил;Х - кислород, сера,в среде органического растворителя в присутствии основного агента с последующимвыделением целевого продукта известнымспособом.,2, Способ по и, 1, о т л й ч а ю щ и йс я тем, что в качестве основного агентаиспользуют бикврбонат натрия или едкийнатр, а в качестве растворителя используют водноорганический растворитель.3, Способ по и, 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что в случае применениятиохлоругольного эфира в качестве основного агента используют металлическийнатрий, а в качестве растворителя - абсолютный спирт,