ZIP архив

Текст

ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕНИЯК ПАТЕНТУ пп 424348 Союз СоветскихСоцивпистицвских Республик висимый от патен Кл С 07 с 8740(21 17086,65 Гасударственный камитеСовета Министров СССРпа делам изобретенийи открытий 5,04.74. Бю 53) УДК 547672 12330(088.8) етень14 публиков я 03.11.7 а опубликования описан Авторыизобретен Иностранцыакс Вильгельм и Ку(33) Швейцария Изобретение относится к способу получения)оп 1 х этапоантраценов общей формулы 1 где К обозначает монометиламинную, диме тиламинную, моноэтиламинную или диэтиламинную группу, содержащих в ароматических кольцах минимум 1 атом хлора. Соединение формулы 1 обладают фармакологической активностью и в связи с этим могут найти при менение в фармацевтической промышленности, в медицине и ветеринарии, а также в качестве исходных или промежуточных продуктов в органическом синтезе.Известен способ получения аминоалкилиро ванных 9,10-дигидроантраценов восстановлением соответствующих антраценов водородом пли комплексными гидридами металлов. Одпако сведения о получении этаноантраценов общей формулы 1 в литературе отсутствуют. 2Новые соединения указанной выше формулы, в соответствии с изобретением, получают введением в соединение формулы 11 где Я имеет вышеупомянутое значение и которое содержит один атом хлора в одном из положений 1 - 8, остатка 9,10-этано-(1,2).Введение остатка 9,10-этано-(1,2) производят известным способом, например использованием этилена в соответствии с реакцией нильса-Альдера, причем в зависимости от реакционной способности антраценовых соедцнений возникает необходимость в повышении температуры и/или давления, а также в применении катализатора. Реакцию проводят в присутствии или в отсутствии разбавцтелей, конденсирующпх средств ицли каталитически действующих соединений при пониженной, обыкновенной пли повышенной температуре.Новые соединения формулы 1 могут быть получены в свободном виде цли в виде цх солей. Соли этик соединении могут быть обычным путем переведены в свободные основания. Полученные вторичные амины обычным снос обом, например восстановительным алкилп(.Е 1-,;Сс 011;,С 1(г С)2 (-Нг 11 е ь к0;ПОйводят 9 с эпле нншобом В ЕР 1 О Г ше значеМере, вхлора, в реакцииа и полус ныч сос бо поди 1 особо м..10 ом оставите.чн Г)скрсд Л. Лк идики Корректор В Стру очкарев Рс;акт мов 1 нра)к 506ега Совета Министров ССй и окрьтий(с 5 ио., д 4,5 Иад. )хе ГосУ)(с)Рственното коаит ио ислам и:орстеи3;к;н 24586111-1 ИИ П диисн иогр ч)ни ииунон.,ир РОБс 1 ПСЧ, )10 ИУ Г ОЬ ГЬ ПСРСБСДСЫ Б ТРС Г 1 ПЫСя чины.Дл 51 нолучсни 5 солсй применяю Гялогсноводородную, роданпсто Водородную, сернуюИЛИ фОСфОРПУ 10 КИСЛОТУ, 2 1 с 1 К)КЕ ОРГЯНИЧСС 1(ИСКИСЛОТЫ.Пр имер 1. 16 г 2-хлор-(м-Оксгпропил)янтрацена кипятят со 100 мл тпопилхлоридав течение 2 час с обратным холодильником .зятс)1 ВБН 12 ри Бспо 1 досуха и Вякму)1 с. Остатокрастворяот в 50 мл этанола и нагревают о -ле прибавления 15 мл метилямипа в 50 млэтаоля Б автоклаве 3 чяс прп 100 С. Зятемрастворитель отгоняют и к остатку прнбагляют 100 мл 2 н. соляной кислоты. 1-ераствор 1 мую часть отфильровывают и и фильтратуприбавляют 10 н. раствора едкого патра, Выпавшую часть экстрягпруют метилспхлоридом.Пйслс суп 1 к 11 и усривяния рс 1 с Гвор 1 ел 51 Остающипся сырой 2-хлор- (у-хстиля)п(опро(ил)-янтраце растворяют в толуолс нагревают в автоклаве с этилсном при 50 ат24 час прн 150 С. Толуогшь раствор экстрагпруют 2 н. соляной кислотои и доводятзатем весь экстракт до щелочной реакции путем прибавления раствора едкого патра, Выпавшее осноьане экстрагируют эфиром. После сушки и упаривания растворителя остается2-хлор- (ч) - метиламинопропил) - 9,10-этано(1,2)-антрацен. 1 аствор 5 я это основанс ВБозмохкш) меньшем количестве этяполя и прибавляя этанольный раствор соляной кслопя,получают гидрохлорид 2-хлор-(1-метиламнопропил)-9,10-дигидро - 9,10-этао - (1,2)-аптрацсна, которьш плавится после псрекристаллизации из этянолэфира рп 223 в 2 С.ЛпсЛогисшым образом были НГ)лучшы следующие соединения;2-хлор-(у-диметилахи 5 ОГроптл) - 9,10-дигидро,10- этано- (,2) - антрацен - гидрохлорид, т. пл, 171 - 173 С (из изопропанола);3-хлор- (у-диметиламинопропил) -9,10 - дигидро,10-этано- (1,2) -антрацен-малеат, т. Нл.154 в 1 С;3-хлор-(у-метиламинопропил) - 9,10-дпгпдро,10-этано-(1,2)-антрацен,Пример 2, К раствору 16 г 2-хлор-(уметиламинопропил) -9,10 -дигидро,10 этано(12)-антрацеяа в 150 мл толуола прибавляют1,3 г гидрида натрия и перемешивают 1 часпри 50 С. Затем по каплям прибавляют 7,5 гметилйодида в 20 мл толуола. После двухчасэОго 1 еремешивания при 50 С реакционнуюсчссь охла)кдают и взбалтывают с 2 и. соля(ой кислотой. Водный слой отделяют и подщелачпвают, прибавляя раствор едкого пятра.Вышвшее основаи( экс Грярукл т стДсп 10 15 20 25 30 35 40 45 50 ХЛОр 11 дОМ. 110 СЛС СуШК 1 П уняГ)111 с 1 НП 51 ряСБОРПТЕЛ 51 ОСТ 2 ЕТСЯ МЯСЛО. К КОТОРОМУ ДООЯВЛЯЮТ 2 чг сГНртОБОй 10 1. ООД 51 И 011 к 11 слоты, с 1 1:11)1. я 1. у 2 в . др( л рд 2-.л9- -Димстилямпюпр(нл) - 9,10-дигидро-),1 О- этано-(1,2)-яптрацсна, которьш после псрекристаллпзации из пзопрояполя плавите; ри 171 - 173 С,1 Р и м сР 3. 1 сОТБОР 5,4 г 2-хлоР-(У-)стплспяминопроппл) - 9,10-дигидро,10-этанг- (1,2)-антрацена и 900 мг формальдегидя в 100 мл спирта гидрируют в присутствии 1 и икеля Ренея и 100 мг ацетата натрияо;1 давлением 5 атмосфер при кокНатно температуре. Г 10 окончании поглощения водорода Кя 1 ЯЛИЗсПОР ОТфИ;1 ЬТРОВЫВЯОТ и фиЛЬТРЯТ выяаривакп. Остаток растворяют Б 20 .чл этапола и добавляют 2 мл спиртового 10 и, раствора соляной кислоты. После :рибавления эфира кристаллпзуо Г 2-хлор- (1, -дметил. яминопропил) - 9,О-диг 5.Гро.9210-эгяно-(1.2) - антрацен-гпдрохлорид (т. Нл. 171 в 1 С), который идепти ен продукту, )лучепномч 1 римере 2. Предмет изобрстения Способ иолу сня этяноя;трапеон Общейформулы 1 где К - м(по- ли ди.Стлячпно-, лбо 10.о(л дэтилямипо-группа,содср)кящих в ароматических кольцах ипих) ъ Один ятОм хлОря, пли их со,еп,0 ТЛ И Ч Я 10 Щи СЯ ТЕМ, ЧТО В СОСДИНЕНИЕ 00 щей формулы П где Й имеет укязапно(. вь рос содержки, о мсньше оло)кений 1 - 8 один Ято этапо- (1,2) -остаток путем ю методу Д)(льса-Лльдер дукт либо Выделяют обы ДС ОСПОБсн 1 И 51 ИГ 1 И СОЛИ, Л клрованазисстпы)

Смотреть

Заявка

1717552, 10.12.1966

Иностранцы Пауль Шмидт, Макс Вильгельм, Курт Эйхенбергер, Иностранна фирма, Циба Гейги, СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЭТАНОЛНТРЛПЕПОВ

МПК / Метки

МПК: C07C 209/68, C07C 211/31

Метки: 424348

Опубликовано: 15.04.1974

Код ссылки

<a href="https://patents.su/2-424348-424348.html" target="_blank" rel="follow" title="База патентов СССР">424348</a>

Похожие патенты