Способ получения карбонатсодержащих полимеров

тттт 422262 ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ Союз Советских Социалиста твоких рооу,;вин(51) г 1. Кл,з С 08 С 59/34 1710355/23-0 2) Заявлсно 01,11.7 тттисос;т нтте ктт Ъ тем за Государственный комите Совета Министров ССС т 23) Приор итст, Л. Я. Раппопорт, И. И. Тростянская, Б. И, Файнштей ок, М. 1 О. Лейзерович, В. А. Ренькас и А. Л. Шапир СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОНАТСОДЕРЖАЩИХ ПОЛИМЕРОВ Предлагаемое изобретение относится к способу получения полимеров и сополимеров с карбонатными группами, которые могут быть использованы в качестве покрытий, адгезивов, клеев, герметиков.Известен способ получения карбонатсодержащих полимеров, а именно низкомолекулярных полиэфиров, содержащих две или более циклокарбонатных групп, взаимодействием полиглицидиловых полиэфиров и двуокиси углерода при 120 - 150 С в присутствии катализатора - галоидных солей щелочных металлов и галогенидов тетраалкиламмония. Такие циклокарбонатные полнэфиры могут быть использованы в качестве исходных продуктов для получения уретановых материалов.Однако известным способом получают лишь полиэфиры с концевыми циклокарбонатными группами формулы 6 20 г 1поливалентный кис карбонатсод деляет их хоргде Й - д содержащ Такая с лиэфиров вух- нли радт трктр предопр ержащнх пошую маслобепзостойкость, стойкость к ряду агрессивных сред, хорошие адгезионпые свойства, но в то же время плохую морозостойкость, сравнительно низкую эластичность, высокое водопоглощение, плохие диэлектрические показатели и сттлт.ттуто зависимость величины модуля от температуры.Цель изобретения - расширение ассортимента используемых циклокарбонатов и получение ненасыщенных углеводородных полицнклокарбонатов, которые могут вулканизоваться как по двойным связям, так и по циклокарбон йттьтхт группам.Сущность предлагаемого изобретения заключается ь том, что карбонатсодержащие полимеры получают взапмоденствием эпоксидированных полпдпенов с двуокисью углерода, взятон в пзбытке, при 120 - 150 С и давлении 0 - 70 атм в присутствии катализатора - алогенпдов тетраалкиламмоння в течение 4 - 20 ч.В качестве эпоксндированных полидиенов используют окснрановые смолы, полидивинилизопрен и прочтте ненасыщенные полимеры и сополимсры, проэпоксидттрованные по двойным связям.Прн ттроведетттттт процесса в более мягких условиях т 70 - 100 С, время реакции 5 - 10 ч) возможно получить полициклокарбонатполиднсны, карбонтт: ованные частично, т. е, содерРедактор К. Вейсбейн Подписное Изд.268 Тираж 655 НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий 113035, Москва, К, Раугпская наб., д, 4/5Заказ 103/2 Типография, пр. Сапунова, 2 жащне как циклокарбонатные, так и эпоксидцые группы.П р и м е р 1. В автоклав емкостью 1 л загружаюг 428 г окспрановой смолы молекуляр.ого веса 2000, 0,31 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 150"С и давлении, СО 75 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 16 ч. Показатели полученного продукта следующие:Содержание карбонатных групп, % 36,9 Содержание эпоксидных групп, % 0 Вязкость при 80 С, П 1030 Температура стеклования,С - 25 Пример 2. В автоклав загружают 250 г эпоксидированного полиизопрена молекулярного веса 8000 (содержание эпоксидных групп 6,4%), 3,7 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода. Процесс ведут при 120 С и давлении СО 6 атм до прекращения падения давления в автоклаве в течение 10 ч. Показатели полученного продукта следующие:Содержание карбонатных групп, ф, 12 Вязкость при 80 С, П 750 Температура стеклования, С - 49,5 Пр им ер 3. В автоклав загружают 317 г эпоксидированного полидивинилизопрена (содсрканне эпоксидных групп 18%), 64 г тетраэтиламмония бромистого и пропускают двуокись углерода при давлении 75 атм в течение 14 ч при 150 С. Полученный продукт имеет следующие показатсли:Содержание карбопатных групп, % 19,6Содержание эпоксидных групп, % 8,25 Вязкость при 80 С, П 10000Темгература стеклования, С - 24Таким образом, предлагаемый способ позволяет расширить ассортимент карбонатсодержащих полимеров и получить ненасыщен 10 ные углеводородные полициклокарбонаты,способные вулканнзоваться как по двойнымсвязям, так и по циклокарбонатным группам.Варьируя условия процесса, можно синтезировать пол ициклокарбонатполидиены с раз 15 личной степенью карбонизацни, что позволяет получать материалы с самым широким диапазоном свойств,Формула изобретения 20Способ получения карбонатсодеркащих полимеров взаимодействием эпоксидсодержащих соединений и двуокиси углерода в присутствии галогенидов тетраалкиламмония при 25 120 - 150 С, отличающийся тем, что, сцелью расширения ассортимента карбонатсодержащих полимеров и получения ненасыщенных углеводородных полициклокарбонатов, способных вулканизоваться как по двой ным связям, так и по циклокарбонатнымгруппам, в качестве исходных продуктов используют эпоксидированные полидиены.