“способ ацетилирования полиоксиме-

/2 исоедииением зан Государстаенньк ксссрао делам кзобрет 3) Приори 1 кЙ 53) УДК 678.64 14 1-9.02(7) Заявитель 4) СПОСОБ АЦЕТИЛИРОВАНИЯ ПОЛИОКСИМЕТИЛЕ Изобретениабилизации к относится к способам к процессу деполимции. П отер и п олимПри введении абилизаторов происхнение полимера пр изации еструкют 307 о, их станцевых групп полиоксиего вцетилирования,особ ацетилирования составл метилена путем Известен сп носодер одит сильнообработкес метилендангидрида)приводят керв,е потемего подвцетатом олиоксиметиле ак в гетероген на уксусным ангидридом ной, так и в гомогенной давлением. Опыты (вместо уксусного как ацетиэизкой руюшим агентоабилизации поли Однако гомогенное ацетилирование полиформальдегиода в диметилформамиде (ДМФ) при 150 С (отношение полимера к уксусному ангидриду составляет 1;40, к ДМФ и уксусному ангидриду 1:20) приводит к снижению молекулярного веса в 2-3 раза. Добавление аминных стабилизаторов вызывает пожелтение полимера. Полиформальдегид растворяется только в кипящем ДМФо(150 С), что. связано с выделением токсичных паров, Потери полимера при етом составляют 4-10%,Гомогенное ацетилирование по известному способу в уксусном ангидридеопри 200 С под давлением 10 атм наряду со стабилизацией полимера приводит В первом и во втором случаях гомо генного вцетилирования полимер выпадает из раствора в виде геля, который трудно фильтровать.С целью увеличения выхода стабильного полимера предлагают в качестве растворителя полиформвльдегида при ацетилироввнии применять влкиленкарбонаты (пропилеи- и этиленкарбонвт), которые растворяют полимер при 120 о-150 С без выделения токсичных паров,Ацетилнроввние полиформвльдегидв уксусным ангидридом в пропиленкврбонвте сопровождается почти полной стабилизацией полимера (96-987 о). Зв 30 мин418060 15 20 Вязкость 1,5 1,3 0,5 1,1 Стабильность, % 22 фО 30 940 960 8595,0 980 900 Ш 1 ИИПИ Заказ 394/61 Тираж 584 Подписное Филиал ППП "Патентг, Ужгород, ул. Проектная 4 ацетилирования полимера в растворепрэпиленкарбоната в присутствии ацетата металла и стабилизатора, напримеруротропина, потери полимера составляютвсего 3-6%.После окончания ацетилирования непрореагировавший уксусный ангидрид инезначительное количество уксусной кислоты отгоняют при небольшом вакууме;уксусный ангидрид снова используют вацетилировании. Раствор полимера впропиленкарбонате подвергают вакуумтермообработке на экструдере. Отогнанный пропиленкарбонат снова используюткак среду при полимеризации и ацетилировании, а полимер гранулируют.При необходимости промывки полимера в ацетилятор заливают воду, полимервыпадает в виде порошка, который фильтруют и сушат,П р и м е р . В реактор, где в результате полимеризации формальдегидаполучают 20-50% суспензии полимерас вязкостью 2,2 (полимер М 1) и связкостью 0,5 (полимер2) в пропиленкарбонате, вводят уксусный ангидрид (0,5-3 вес. ч. на 1 вес. ч, поли-.мера), ацетат металла и аминный стабилизатор (уротропин, дициандиамид,мочевину, и др,).Суспензию полимера в пропиленкарбэнате и уксусном ангидриде нагреваютпри непрероывном перемешивании до120-150 С (в зависимости от вязкэсВыход, %т 75 Формула изобретения.Способ ацетилирования полиоксиметилена уксусным ангидридом в гомогенной, среде в присутствии катализатора и стаобилизатэра при 150 Со т л и ч а ю 55 ти полимера) до полнэгэ растворения и выдерживают 30 мин, затем отгоняют при небольшом вакууме уксусную кислэту и уксусный ангидрид, который снова используют при ацетилировании.Раствор полимера в пропилепкарбэнае или суспензию сэ стабилизатором подвергают вакуум-термоэбрвботке прио170-200 С в вакуум-экструдере. Отогнанный пропиленкарбонат снова используют при полимеризации и ацетилировании.При необходимости промывки полимера в ацетилятор после отгона уксусного ангидрида вводят воду, высаждают полимер, промывают, фильтруют и сушат его.Свойства ацетилированных в пропиленкарбонате полимеров сведены в табли- цуф Как видно из таблицы, ацетилирование полимеров в пропиленкарбонате приводит к высокому выходу стабильного полимера (98%), что на 8% выше, чем при ацетилировании в ДМФ.Стабильность полимеров, ацетилированных в пропиленкарбонате, составляет 94-96%, что на 9-11% выше, чем ацетилироваиных в ДМФ.Стабильность полимера, растворенного в пропиленкарбонате, без уксусного ,ангидрида при выдержке 30 мин составляет 30%, что на 8% выше необработанного. ш и й с я тем, что, с целью увеличения выхода стабильного полимера, ацетилирование пэлиоксиметилена проводят в присутствии алкиленкарбонатэв, напоимер пропиленкарбэнатов,