Способ получения окиси олефина__., . «1, -ж«гучгил

и 4) 5259 ОПИСАНИЕИЗОБРЕТЕН ИЯК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Союз Соеетскин Социалистицеских Республик1) Зависимое от авт, свидетельства 2) Заявлено 26.04.72 (21) 1779641/23 Кл. С 070 1/О присоединением заявки Государственный намитеСовета Министров СССРоо делам изобретенийи атнрытий(32) ПриоритетОпубликовано 15.11.1974. Бюллетень М Дата опубликования описания 1.07.1974 53) УДК 547,717(088.8)) Заявитель ОЛУЧЕНИЯ ОКИСИ ОЛЕфИН 54) СПОС ль м Изобретение относится к способу полуокисей олефинов, находящих широкое пнение в производстве полимерных со дний,Известен способ получения окисей олефинов путем сопряженного окисления олефиновкислородом в среде органического растворителя, например ацетальдегида, этилбензола,изопропилбензола, и в присутствии катализатора - ацетата кобальта. Выход целевого продукта не более 34%, Но в ходе реакции образуется большое количество побочных продуктов, таких как органические кислоты и ихэфиры, что требует дополнительного антикоррозионного оборудования, а также получается 15сравнительно низкий выход целевого продукта. По предлагаемому способу с целью повышения выхода и качества целевого продукта, 20 а также упрощения технологии в качестве катализатора используют ацетилацетонаты молибденила или ванадила. Желательно использовать катализатор при мольном соотношении его к олефину, равном 5 10 в : 2 104. 25Для ускорения начала реакции вводится незначительное количество инициатора, например гидроперекиси изопропилбензола, причем увеличение концентрации инициатора в 1,5 - 2 раза снижает продолжительность индукци, Л. Хидекель и В. В. Цодиков онного периода в 2 раза при той же конверсии и селективности.Процесс проводят в автоклаве емкостью 60 л при начальном давлении кислорода 10 атм и температуре реакционной массы 120 в 1 С. Кубовый остаток, получающийся после отгонки продуктов реакции и непрореагировавших исходных компонентов, сохраняет свои каталитические свойства и может быть использован в качестве катализатора повторно.Анализ реакционной массы производят методами газожидкостной хроматографии, а также титриметрическим методом,Содержание побочных продуктов в реакционной массе не превышает 1 - 5% от продуктов реакции.П р и м е р 1. В автоклав загружают 10 мл (7,2 10 -моль) кумола, 10 - з г (3 10 -моль) ацетилацетоната молибденила МоО (асас) е, 5 мл (6,1 10- моль) жидкого пропилена, 0,2 мл (1,4 10 -моль) гидроперекиси кумола (инициатор реакции) и загружают кислород до давления 10 ат, 0,5 г (1,56 10- моль).Через 5 час поглощается 80% кислорода Реакционная масса содержит 4,6 10 з моль (0,290 г) окиси пропилена и 4,4 10 -мо (0,616 г) диметилфенилкарбинола с выходо 60 и 57% соответственно.П р и м е р 2. Загрузка аналогична примеру 1, но в качестве олефина используют гексен415259 Предмет изобретения Составитель Т, Гайворонская Редактор Л. Новожилова Техред Е, Борисова Корректор В. ЖолудеваЗаказ 1358/7 Изд.1262 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 в количестве 5 мл (4 10 - 2 моль), Через 9 час конверсия кислорода достигает 90% . Реакционная масса содержит 6,1 10 - з моль (0,600 г) окиси гексена и 5,110- моль (0,720 г) диметилфенилкарбинола с выходом 80% и 70% соответственно.Пример 3. Загрузка аналогична примеру.2, но в качестве катализатора используют кубовый остаток от предыдущего опыта. Через 3,5 час реакции конверсия кислорода составляет 70%. Реакционная масса содержит 4,7 10 -моль (0,470 г) окиси гексена и 410 - з моль (0,630 г) диметилфенилкарбинола, Выход продуктов 85% и 75% соответственно.П р и м е р 4. Загрузка аналогична примерам 1 - 3, но в качестве олефина используют 2-метилпентен, После 7,5 час реакции конверсия кислорода составляет 90%, Реакционная масса содержит 7,5 10 - з моль (0,750 г) окиси олефина и 7,2 10 - з моль (1,01 г) диметилфенилкарбинола с выходом 90 и 85% соответственно,1, Способ получения окиси олефина путемсопряженного окисления олефина кислородом в среде органического растворителя в присут ствии катализатора - ацетата кобальта, о тл и ч а ю щ и й с я тем, что, с целью упрощения технологии, повышения выхода и улучшения качества целевого продукта, в качестве катализатора используют ацетилацетонат молиб денила или ванадила.2. Способ по п. 1, отличающийся тем,что ацетилацетонил молибденила или ванадила берут при мольном соотношении олефин: : катализатор, равном 2 10-4; 5 10-4.