410016

;вскойваЖ 4" 410036 изоьеетения Союз Советских Социалистицеских Республик, Кл соедпнецием заявкиГосударственныи комитет Яоавта Министров СССР по делам изобретений и открытийоритет УДК 547.812.547.818.1. .547.787, (088.8) Опублпковацо 05.1,1974. Боллетеь Дата опубликования шсация 07 Х.197 Авторизобретещ С. В. Донецкое отделение физико-органической химии Института физической химии имени Л. В. Писаржевскогоаявител ОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПИРАНИЛИДЕН- ИЛИ ТИАПИРАНИЛИДЕНОКСАЗОЛОНОВ ции, можно полоты, нитрилы водными катиольца к рециклиз окислоты, кеток естителями, проиенли тиапиранилиденоксазоить по реакции Эрлецмейеем пироцов с гиппуровой другими известными метополу йств такж мый сноса вую кислот образуо действию я или тиаб заключа у нагреваю цийся азлас хлорзамепприлия об Предл агато гиппуронгидридомают взаимями пирилы тся в том, с уксусным топ подверщеццыми сощей формуамещеццыц или пары 15 независимо полняющая бензольное;11 в ые ого ипуровую кислоту с избытком уксу на- но Изобретение относится к способу получения овьх соединений - пирацилиден- или тиаиранилидецоксазолонов обшей формулы где К, и К 4 - цезамещеццый или зфенил, Йг и Йз - атом водородазаместителей Й - Йг и Кз - Й 4друг от друга - группа атомов, донезамещенное или замещенноекольцо;Х - атом кислорода или серы. 20 Эти соединения могут служить промежуточными продуктами в органическом синтезе. С одной стороны, используя способность азлактонов к различного рода гидролизу, алкоголизу, амицолизу и т, д., можно синтезиро вать цирацил- и пирацилидецпроизводцые ссамицо- и кетокислот, уксусных кислот, ацетонитрилов, дипептидов; последние можно превратить в соответствующие соли пирилия. С другой стороны, используя способность пи рилиевого ко лучить амин ит.д.сзам на пирилия. Пиранилид лоны нельзя ра взаимоде кислотой, а дами.где ЙЙе, Йз, й 4 и Х имеют вышеуказацзначения, в среде апротопцого оргацическрастворителя, например цитрометана, илевой продукт выделяют обычными пем ами.Преимущественно гипгревают при 104 - 107 С с410016 Лналогично получают азлактоны из 2,6-дифенил-хлортиапирилий-перхлората (81,1% ) и 2,6-дифепил-З-бром-хлорпирилий-перхлората (56,5%).5 1. Способ получения пиранилиден- или тиапиранилиденоксазолонов общей формулы 10О=С вс-,н,15 20 где К и К 4 - незамещеппый или замещенныйфенил, Й и Йз - атом водорода или пары заместителей К, - К 2 и Йз К независимо другот друга - группа атомов, дополняющая незамсщенное или замещенное бензольное25 кольцо;Х - атом кислорода или серы,о т л и ч а ю щ и й с я тем, что гиппуровуюкислоту нагревают с уксусным ангидридом,образующийся азлактон подвергают взаимо 30 действию с хлорзамещенными солями пирилия или тиапирилия общей формулы 35 О,где КК КЯ значения, в среде растворителя, нап левой продукт емами.2. Способ по п, что гиппуровую ки 107 С с избытком следующей отгонк гидрида. вышеуказанные органического ометана, и цебычными прии Х имею апротонно ример нит выделяют 1, отлича слоту нагре уксусного а ой избытка ющийся тем, вают при 104 - нгидрида с поуксусного анСоставитель 3. Латыпова Редактор 3. Горбунова Техред Л. БогдановаКорректор О. Тюрин Заказ 1048/ОЦНИИ Изд.351Государственного комитета по делам изобретений г Москва, Ж 35, Раушскаи Тираж 506овета Минисоткрытийаб., д, 415 Подппспо ипография, пр, Сапунов го ангидрида с последующей отгонкой избытка уксусного ангидрида в вакууме.В качестве апротонного органического растворителя кроме нитрометана можно применять диметилформамид, ацетопитрил и хлороформ,Выпавший после охлаждения целевой продукт отделяют, промывают спиртом и кристаллизуют из подходящего органического растворителя, преимущественно из диметилформамида.Строение полученных пиранилиденпроизводных оксазолопов доказано элементарным анализом, ИК-спектрами и некоторыми превращениями, например в соответствующие производные аминокислоты и их эфиры,П р и м е р 1. 2-Фепил-(2,6-дифенилпиранилиден) -оксазолон.2,7 г (0,015 моль) гиппуровой кислоты в 5 мл уксусного ангидрида нагревают 10 мин при 105 - 107 С. Затем избыточный ангидрид полностью удаляют в вакууме, к остатку прибавля 1 от 3,67 г (0,01 моль) 2,6-дифенил-хлорпирилий-перхлората, 10 мл сухого нитрометана и смесь кипятят 0,5 час; уже в процессе кипячения образуется оранжевый кристаллический продукт. После охлаждения последпий отфильтровывают, промывают холодным спиртом и сушат. Выход целевого продукта 3,0 г (76,7%); т. пл. 246 С (из диметилформамида).Найдено, %: С 80,05; Н 4,43; И 3,67.СааНттИОз,Вычислено, %: С 79,79; Н 4,35; Х 3,58.П р и м е р 2. 2-Фенил-флавилиденоксазолон,К полученному аналогично примеру 1 насыщенному азлактону (из 2,7 г гиппуровой кислоты) прибавляют 3,4 г (0,01 моль) 4- хлорфлавилий-перхлората, 10 мл нитрометана и реакционную смесь нагревают 1 мин на водяной бане. Выпавший после охлаждения продукт фильтруют, промывают сухим бензолом и дважды петролейным эфиром. Выход целевого продукта 3,1 г (84,9%); т. пл, 202 С (из диметилформамида).Найдено, %: С 79,12; Н 4,20; М 4,02.Вычислено, %: С 78,90; Н 4,11; М 3,84. Предмет изобретения