410015

ОПИСАНИЕ 41 ООИИЗОБРЕТЕН Ия Союз Советских Соцйалкстиии;ких РоспибпииК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельства Ъ Заявлено 22,Ч 1,1971 ( 1675439/23-4)с присоединением заявки-. Кл. С 070 51/78 Государствениый комитет Совета Нииктров СССР оо делам изебретеиий и открытийпубликова ата опубликования описания 19.Ч 111.1974 Авторы зобретения О, Салдабол, А. Ю. ис и С, А, Гиллер Заявитель рдена Трудового Красорганического синтеза Знамени инстит Латвийской ССР СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 3-(5-НИТРОФУРИЛ)ХИ НОКСАЛОНА:о,ю-С р- -соснО ОН т ОЪ гО ХНг 11+ Нг"Ъ(огхсосоон -0 Иообретесгие опносопся к опособу получения 3- (5-нитрофууил) -хжноксалона, который может найти примекение в медицине в качестве химлотерапевтического средства.Известен способ получения 3-(5-нитрофурил) -хиноксалонапутом кан 1 денсации офенилендиамииа с 5-нитрофурил-глиоксиловой кислотой, ссинтезтеруемой из 2-бро 1 мацетил 5 нитрофурана и пиридина в среде бензола (выход 80 - 90% ) или хлороформа (выход 60 - 70%), с последующим превращением 5 питео-фурацилпиридияийбромида в циананпл под действием и-нятрозодиметиланилина и цианистого калия или наприя в апиртовой среде (выход до 90%)гидролизом циананила до 5-нитрэфурил-гли(косиловой .кислоты в присутствии разбавленной соляной ееислоты и э,"., - орагироваоием эфиром (максималыный выхсд 70 о,). Выход целевого продунста 59%, Суммарный выход конеченого продчкта в расчете на 2-бромацепилнипрофуран - 30%.Процесс можно представить схемой:410015 Предмет изобретения Составитель Т, Архипова Техред Л. БогдановаРедактор Т. Шарганова Корректор А. Васильева Заказ 1050(204 Изд. Мв 397 Тираж 506 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 4(5Тнп. Харьк. фил. пред. Патент К недостаткам известного способа относятоя,многостадийность, использование огне- и взрьпвоепаоных распворителей (бензол, спирт, эфир) и ядовитых веществ (п 1 ианистый калий или натрий) быстрое осмолвние:питрофурацилпиридинийбромида на воздухе, выделение синильной кислоты (яд) и непользование болыдих количеспв эфира для извлечения нитрофурилглиоксиловой кислоты 1-300 мл/г соединения).С целью упрощения способа и увеличения выооода целевопо продукта предлагается 2- броиацетилчнитрофмрая окислять двуокисью селена в спиртовой среде и полученный этиловый эфир 5-,нипрофурилчглиокеиловой кислоты конденсировать с о-фенилендиамином с псследуюпщим выделенвесм целеваго,продукта извеспными;пр ием а ми.,Предлагае 1 мый опоеоб двухстадиен, не требует применения ядовитых и горючих веществ и поз)воляет получать целевой продукт с более высскиы выходом (в - 3 раза больше, чем по извеспному способу),Промежуто 1 юный продукт синте 1 за может бьгть использован для пол 1 ученич других бактрицидных средств на основе 5 янитрофурил-глиоиоиловой кислот ы.Паример. 9,0 г (0,074 моль) двусииси селена распворяют в 75 мл абсолютного этанола,;добавлияют 18 г (0,077 моль) 2-бромацетилннипрофурана, кипятят 12 час при перемешивании, отфильпровьивают селен, осадок на фильт 1 ре ароыьввают 10 мл абсолютного этанола, к филыпрату и промывной жидкости приливают теплый раствор 8,0 г (0,074 моль) о-:фенилендиамина в 150,мл. воды, выдерживают в течение ночи, отфильтровывают 3- (5- нипрофурил) -хиноксалан, промывают теплой водой,и сушат. Выход 17 г (86/,), т. пл.5 310 - ,315 С.После,перекристаллизации иэ ледяной уксусвой кислоты или димепилфериамида т, пл.334 - 336 С (разл.), что соответспвует литературиым 1 данным.10 Найдено, о/о, С 56,01; Н 2,63; 1 Х 1 16,22.С 12 Н 7 ХзО 4.Вычислено, /о. С 56,07; Н 2,75; 1 х 1 16,35.УФяспектр снимают для .распвора из2 об. ооо двмепилформаыида и 98 об о/о. спирпаХ вакс(1 я е),293 (3,96) и 401 (4,15).Он идентичен с УФ-апекпро 1 м образца, пригоповленвого непосредспвенно из ч 1 истой нитрофурилглиоксиловой кислоты и о-фенилендиамвна. Способ получения 3-(5 чнипрофурил) -хинексалонас применением 2-бромацетил- пипрофура(на и о-фенилендиамина и вьвделепием целевого продукта иавеспными приемами, отличающийся тем, что, с целью упрощения спо(соба и увеличения выхода целевого пр оду"юта, 2 вбромацетил-нитрофуран оиисляют двуокисью селена в спиртовой середе и полученный этиловый эфир 5 нниарофурил- глиоксиловой кислоты конденсируют с о-фе нилендиамином.