Способ получения перфтор-2-пириндана или перфтор-5, 6, 7, 8 тетрагидроизохинолина

ОП ИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕН ИЯ К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ(22) Заявлено 23.08 с присоединением заявки-осудврственныи комитетСовета Министров СССРво делам изобретенийи цткрьпий(71) Заявитель Новосибирский институт органической химии СибАН СССР(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ П ПЕРФТОР, 6, 7, 8-ТЕТРА ФТО Р-П И Р И НДАНА ИЛ ИДРОИЗОХИ НОЛ И НА Предлагаемыи способ фтор-пирицдана или пер рагидроизохицолица заклю полифторпроизводцое пири мулыполучения ор, 6,7,8 ается в том ца общей ертетчто Изобретение относится к способу получения новых фторироваццых азотсодержащих гетероциклических соединений, которые могут найти широкое применение в органическом синтезе.Известен способ получения перфторпиколицов взаимодействием перфторпиридипа с фторидом щелочного металла или фторопластом - 4 при 450 - 560 С,Используя в известном способе в качестве исходных соединений полифторпиридин, имеющий заместитель в полокении 4, авторы предлагаемого способа получили новые соединения, которые могут обладать ценными свойствами, позволяющими использовать их в качестве биологически активных веществ, а также для получения термостойких полимеров. 2где Х - метокси или ХОг - группа, подвергают взаимодейсэвию с тетрафторэпилецом при нагревании. Процесс лучше проводить пропусканием смеси полифторпроизводного пиридица и тетрафторэтилеца через трубку из нержавеющей стали при 400 - 600 С, предпочтительнее при 520 - 550 С. Целевой продукт выделяют известным способом.При этом из 4-метокситетрафторпиридцца преимущественно образуется перфтор-пцрицдац, а из 4-питротетрафторпиридцца перфтор, б, 7, 8-тетрагидроизохицолиц.Пр им ер 1. Смесь 150 г 4-метокситетрафторциридцца и тетрафторэтилеца (15 л/час) в течение 6 час пропускают при 550 С через полую трубку (860 Х 20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки реакционной смеси с паром получают 195 г продуктов реакции, содержащих по данным газожидкостцой хроматографии 26% перфтор-пирицдаца, 9% перфтор, 6, 7, 8-тетрагидроцзохинолица, Кроме того, в небольших количествах (по 6 - 9%) образуются пецтафторпиридиц и 2, 3, 5, б-тетрафторпцридиц.Ректификацией выделяют перфтор-пцрицдац, т. киц, 132 в 1 С, ив 1,3812. Найдено, %: С 34,1; 34,2; Г 60,2; 60,5; М 5,10; 5,25; М (масс в спектрометричес) 281.405343 Предмет изобретения 20 Составитель Г. Мосина Техред Т. Миронова Корректор Л. Кетова Редактор К, Вейсбейн Заказ ЗЬОО Изд.1136 Тираж 529 ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР но делам изобретений и открытий Москва, Ж-З 5, Раушская наб., д. 4/5Подннсное МОТ, Загорский филиал 3С 81 911Вычислено, %: С 34,2; Г 60,8; И 4,98; М 281.УФ - спектр в спирте: Х в 228 нм (1 дЕ 3, 74) и 283 нм (11 тЕ 3,49). Спектр ЯМР Г" содержит 6 сигналов с соотношением интенсивностей 1:1:1:2:2:2 при - 98,1 м. д., - 89,7 м, д., - 56,3 м. д., - 54,7 м. д., - 34,5 м. д., - 19,1 м, д. Выход перфтор-пириндана составляет 22%,П р и м е р 2. Смесь 30 г 4-нитро-тетрафторпиридина и тетрафторэтилена (15 л/час) в течение 1,5 час пропускают при 600 С через полую трубку (860 Х 20 мм) из нержавеющей стали. После перегонки с паром реакционной смеси получают 35 г продуктов реакции, содержащих по данным газожидкостной хроматографии 27% пврфтор-пириндана, 44% перфтор, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина. Кроме того, образуются в небольшом количестве (по 6 - 7%) пентафторпиридин и 2, 3, 5, 6-фгорпиридин. Ректификацией выделяют перфтор, 6, 7, 8-темрогидроизохинолин, т. иип. 151 152 С, пЯ 1,3783. Найдено, %: С 32,7; 32,4; Р 63,7; 64,1;И 4,42; 4,52; М (масс-спектрометрически) 331. СХ. Вычислено, %: С 32,6; Г 63,1; К 4,22;М 331,4УФ - спектр в спирте Х, 208 нм(1 РЕ 3,58) и 276 нм ЯЕ 3,61). Спектр ЯМР Р (СГ 8 - внешний стандарт) 6 сигналов 1:1:1:2:2:4 с химическим сдвигом - 102,3 м. д., 5 - 90,1 м. д - 57,8 м, д., - 56,4 м. д.,301 м. д., - 225 м. д. Выход перфтор 5, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина 30%, выход перфтор-пириндана 22% (характеристика его совпадает с данными, описанными в приме О ре 1). 15 1. Способ получения перфтор-пиринданаилн перфтор, 6, 7, 8-тетрагидроизохинолина, отличающийся тем, что полифторпроизводное пиридина общей формулы 25где Х - метокси или М 02 - группа, подвергают взаимодействию с тетрафторэтиленом при нагревании с последующим выделением целевого продукта известным способом.ЗО 2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтореакционную смесь пропускают через трубку из нержавеющей стали при 400 - 600 С,