403686

Союз СоветскихСоциалистицескихРеспублик Зависимое от агт. свидетельстваЗаявлено 31.7111.1967 ( 996401/23-5) 0,8 с 11/02081 с 1/08 присоединеннем заявкиГасударственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретений и открытийиоритет УДК 678.046 3(088.8 Опубликовано 26.Х.1973. Бюллетень43Дата опубликования описания 18.111,1974 тремовский, Юонстантинова,енке, Н. В. Хабер,кач, И, В. Андроно Заявите СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОфОБНОГО НАПОЛНИТЕЛЯ Авторы зобретеция М, Б. Зеликин, Р ф. ф. Кроленко, АИзобретение относится к получению гидрофобных цаполнителей на основе двуокиси кремния, преимущественно типа аэросил, ко. торые могут найти применение для получения гидрофобных наполнителей, используемых для изготовления эластомеров, лаков, красок и для других целей. Известен способ получения гидрофобного наполнителя на основе двуокиси кремния обработкой высокодисперсной двуокиси кремния органогалогенсилапами при температуре выше точки кипения органогалогенсилана, например для триметилхлорсилаца процесс ведут прц 180 С.Полученный продукт подвергают вакуумированию для удаления непрореагировавшего оргацогалогецсилана и хлористого водорода и сушке. Процесс, таким образом, ведут фактически в газовой фазе.Однако при применении этого способа сырая резиновая смесь структурируется при хранении уже на 7 - 10 дней,Для удаления летучих прсдуктов реакции и непрореагировавшего модификатора применяют вакуумирование.Известно также применение в качестве модифицирующего агента, кроме органогалогенсиланов, растворов силиконового каучука в органогалогенсилане. Цель изобретения - улучшение качествадвуокиси кремния и упрощение процесса получения. По предлагаемому способу взаимодействие модифицирующего агента (оргапогало- Б генсилана или раствора каучука в оргацогалогенсилане) с высокодцсперсцой двуокисью кремния ведут в три стадии: ца первой стадии - прц температуре ниже 30 С, ца второй - прц температуре ниже точки кипения 10 модифицирующего агента, выдерживая реакционную смесь при этой температуре до 1 час, причем температуру поднимают от первой стадии ко второй со скоростью 0,5 - 5 С в 1 миц; ца третьей стадии - реакционную смесь 15 выдерживают в течение 2 - 30 миц при температуре кипения модифицирующего агента.Для удаления побочных продуктов, образующихся при гидролпзе модифицирующего агента, целесообразно после окончания про цесса модификации непрерывцо обрабатыватьгидрофобный цаполццтель водой, преимущественно горячей, до рИ промывцых вод 3 - 7.Промывку можно осуществлять также раствором щелочи.25 Полученный промытый продукт высушивают известными приемами, например в токе воздуха, при температуре до 300 С или цс подвергают высушцвацию.При м ер 1. В реактор с мешалкой и ру башкой, оборудованный термометром, загру4036 Ы 15 Пример Показатели 2 3 Сопротивление разрыву,20 кг/см 75 80 73373 480 14 4 75 Относительное удлинение, ,г,425 560 Остаточное удлинение, о 12 25 Составитель Т. Самохвалова Корректор Е. Зимина Релвктор Е. Гончар 3. Тараненко Техред Закиз 574/4 Изд Жо 166 Тираж 551 Подписное ЦгсИИПИ Государствессного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, 7 К 35, Рвушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 жасот 10 кг аэросила и приливают к нему 10 кг диметьслдихлорсилана (точка кипения 70 С), Температуру реакционной смеси понижают пропусканием через рубашку хладагента до 10 С. После перемешивания смеси в течение 10 мин температуру поднимают со скоростью 0,5 С в 1 мин до температуры 65 С. При этой температуре перемешивание смеси производят в течение 30 мин, после чего температуру поднимают до 70 С. При этой температуре реакционную смесь выдерживают в течение 2 мин,Модифицированный продукт непрерывно обрабатывают водой, преимущественно горячей, в результате чего аэросил всплывает на поверхность воды.Отмывку продукта осуществляют до рН промывной воды 4, и после чего высушивают при 150 С.П р и м е р 2. Процесс осуществляют также, как в примере 1, по температуру внутри реактора поддерживают вначале равной 20 С в течение 10 мин, после чего температуру поднимают со скоростью 4 в мин до 60 С. При этой температуре смесь перемешивают в течение 60 мин, после чего температуру поднимают с той же скоростью до 70 С. При этой температуре смесь выдерживают в течение 15 мин, после чего в реактор заливают воду для отчывки хлористого водорода. Отмывку продукта осуществляют непрерывно до достижения рН промывных вод, равссото 5.П р и м е р 3. В качестве модифицирующего агента используют 20 Я,-ссьсй раствор силиконового каучука в диметилдихлорсилане. Общее количество модифицирующего агента принимают равным 100/о к весу аэросила. Температурные параметры и период перехсешивания реакционной смеси соответствуют указанным в примере 2.П р и мер 4. В качестве модифицирующего агента используют мстилфенилдихлорсилан, температура кипения которого 204 С. Расход диметилдихлорсилапа 10 кг. Расход двуокиси кремния также равен 10 кг. Температуру в первый период перемешивания реакционной смеси в течение 20 мин поддерживают равной 30 С, после чего температуру внутри реактора поднимают со скоростью 2 в минуту до достижения температуры реакционной смеси124 С. При этой температуре реакционнуюсмесь выдерживают в течение 80 мин, послечего вновь поднимают температуру со скоро 5 стью 5 в 1 мин до температуры кипения метилфенилдихлорсилана,Остальные операции отмывки продукта отНС 1, его высушивания и т. д. осуществляют,как указано в предыдущих примерах.10 Свойства вулканизатов на основе каучука СКТВ, наполненьсых полученными в указанных примерах продуктамиприведены вследующей таблице. Сырые резиновые смеси, наполненные продуктами, полученными в примерах 1 - 4, испытывают в течение 8 - 16 месяцев и до вулканизации они не ухудшили технологических 30 сВойстВ. Предмет изобретенияСпособ получения гидрофобного наполните.ля обработкой двуокиси кремния модифицирующим агентом, например, органогалогенсиланом или раствором силиконового каучука в органогалогенсилане, с последующим удалением побочных продуктов реакции, отличаюисийся тем, что, с целью улучшения свойств 40 наполнителя, обработку двуокиси кремнияпроводят в три стадии: на первой стадии - при температуре ниже 30 С, на второй при температуре ниже точки кипения модифицирующего агента и на третьей - при темпе ратуре кипения модифицирующего агента.2. Способ получения гидрофобного наполнителя по п. 1, отличаьощийся тем, что модифицированный наполнитель обрабатывают водой до рН промывных вод 3 - 7.