403687

ОП ИИЗОБРЕТЕ Н ИЯ Союз Советских Социалистицеских РеспубликК АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 29.17.192 Ле 1780360/2 М. Кл. С 08 с 1 3/О с присоединением заявки 1 х Государственный комитет Совета Министров СССР по делам изобретенийоткрытии та опубликования описания 18.1 П.1974. Кулькова иментова, Т, А. Соболева Г. А. Низаашвили Институт элементоорганически инений АН СССР явите ПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖА СОПОЛ ИМЕРОВИХ КАРБОЦЕПНЬ Полимеры очищают переосаждением из бензола, м-ксилола, метилэтилкетона в метанол, этанол, и. гептан. Выход полимеров 30 - 80/о. Состав сополимеров ТХБ с АК и МАК от 5: 95 до 95: 5. Характеристическая вязкость 0,2 - 0,6 дл/г. Сополимеры, содержащие до 15 мол. % акриловой или метакриловой кислот самозатухаемы. Все сополимеры представляют собои белые или слегка окрашенные порошки, растворимые в ароматических растворителях (бецзол, толуол, кснлол), хлорсодержапцп углеводородах (четыреххлористый углерод, тетрахлорэтилен, хлорбензол), кетопах (метилэтилкетон, ацетон).Пример 1. Получение сополимера 1,1,2- трихлорбутадиена,3 с акриловой кислотой в блоке, Исходное соотношение ТХБ: АК = = 80:20.Сополимеризацию проводят в блоке в запаянных, вакуумированных, стеклянных ампулах при 40 - 60 С в присутствии перекиси бензоила либо дициклогексилпероксидикарбоната в течение 30 час. В ампулу загружают 4 г ТХБ, 0,5 г АК, 0,038 г (0,5 мол, о/о от суммы мономеров) перекиси бензоила. Выход сополимера 3,8 г (85 о/о)Анализ: /, С - 63,95; 63,79. Состав ТХБ: АК= 88,6: 11,4.Характеристическая вязкость 0,4 дл/г. Сополимер - белый порошок, растворимый в Изобретение относится к способу полученияновых самозатухающих, хемостойких, хлорсодержащих сополимеров 1,1,2-трихлорбутадиена,3 (ТХБ) с акриловой (АК) и метакриловой (МАК) кислотами, обладающих улучшенными адгезионными свойствами.Такие сополимеры могут применяться какадгезивы и праймеры в клеевых композициях,а также как новые самозатухающие сополимеры. 10Известен способ получения хлорсодержащихкарбоцепных сополимеров сополимеризацией1,1,2-трихлорбутадиена,3 со стиролом илиакрилонитрилом в массе, растворе или эмульсии при температуре 20 - 80 С и атмосферном 15давлении в присутствии радикальных инициаторов.Предложенный способ предусматривает получение новых высокомолекулярных сополимеров 1,1,2-трихлорбутадиена,3, с акриловой 20и метакриловой кислотами,По предложенному способу полимеризациюпроводят при атмосферном давлении в присутствии инициаторов радикальной полимеризации (перекиси бензоила, динитрила азоизо. 25масляной кислоты, дициклогексилпероксидикарбо патаа, персульфата калия) в массе, растворе или эмульсии при 20 - 80 С при соотношении исходных компонентов в смеси 10 -90 мол. /о. 3040 45 Составитель В. ФилимоновРедактор Е, Кравцова Техред 3. Тараненко Корректор Н. Аук Заказ 574/5 Изд.166 Тираж 551 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж.35, Раушская наб., д. 415Типография, пр. Сапунова, 2 большинстве органических растворителей, образует прочные пленки, самозатухаем, может быть использован в качестве праймера и адгезива в клеевых композициях.П р и м е р 2. Получение сополимера 1,1,2- трихлорбутадиена,3 с акриловой кислотой в блоке. Исходное соотношение ТХБ: АК= =20: 80.Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1, В ампулу загружают 3 .г ТХБ, 5,48 г АК, 0,115 г перекиси бензоила, продолжительность реакции 45 час. Выход сополимера 36%.Анализ: % С - 7,47; 7,33. Состав сополимера ТХБ: АК=5: 95.Сополимер - окрашенный порошок, растворим в тетрагидрофуране, смеси тетрагидрофуран:м-ксилол.П р и м е р 3, Получение сополимера 1,1,2- трихлорбутадиена,3 с метакриловой кислотой в блоке. Исходное соотношение ТХБ: : МАК=90: 10.Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1.В ампулу загружают 4 г ТХБ, 0,24 г МАК, 0,034 г перекиси бензоила, температура реакции 60 - 80 С, продолжительность 12 час. Выход сополимера 62%. Анализ: % С 1 - 63,83; 63,37. Состав сополимера ТХБ: МАК=89,6: 10,4.Сополимер - белья порошок, растворим в большинстве органических растворителей, самозатухаем.П р и м е р 4, Получение сополимера 1,1,2- трихлорбутадиена,3 с метакриловой кислотой в блоке. Исходное соотношение ТХБ: МАК=70: 30.Сополимеризацию проводят аналогично примеру 1. В ампулу загружают 4 г ТХБ, 0,94 г МАК, 0,03 г динитрила азоизомасляной кислоты (0,5 мол, % от суммы мономеров). Температура реакции 60 - 80 С, Продолжительность реакции 12 час. Выход сополимера 60%.Анализ: % С 1 - 58,06; 57,78. Состав сополимера ТХБ: МАК=.76,5: 23,5.Характеристическая вязкость 0,3 дл/г.Сополимер - желтый порошок, растворим в метилэтилкетоне, тетрагидрофуране, м-ксилоле. 5 10 15 20 25 30 35 4П р и м е р 5. Сополимеризация 1,1,2-трихлорбутадиена,3 с метакриловой кислотой в растворе. Исходное соотношение ТХБ: МАК= =40: 60.Сополимеризацию проводят в запаянных вакуумированных ампулах в бензоле, толуоле. Соотношение исходных компонентов и растворителя, моль, 4: 1.В стеклянную ампулу загружают 3,15 г ТХБ, 2,58 г МАК, 0,49 г бензола, 0,061 г перекиси бензоила (1 моль. %). Температура реакции 50 С, продолжительность 20 час. Выход сополимера 20%. Характеристическая вязкость 0,25 дл/г.Анализ: % С - 52,70; 52,65.Состав ТХБ: МАК=65,5: 34,5.П р и м е р 6. Сополимеризация 1,1,2-трихлорбутадиена,3 с акриловой кислотой в эмульсии. Исходное соотношение ТХБ: АК= =80: 20.Сополимеризацию проводят в реакторе в токе аргона. Соотьсошение фаз масло: вода= =1: 5, инициатор - персульфат калия (1 мол. % от суммы мономеров), эмульгатор - мерзолят (5 вес. ч.) рН среды 3, Температура реакции 50 С, продолжительность 10 час.В реактор загружают 4 г ТХБ, 0,5 г АК, 0,081 г персульфата калия, 0,172 г мерзолята, 17,2 воды.Выход сополимера 3,6 (81%),Анализ: % С 1 - 63,3; 62,9. Состав ТХБ: АК= = 86,4: 1 3,6.Характеристическая вязкость 0,6 дл/г.Сополимер - белый порошок, хорошо растворимый в большинстве органических растворителей, самозатухаем. Предмет изобретенияСпособ получения хлорсодержаших карбоцепных сополимеров сополимеризацией 1,1,2- трихлорбутадиена,3 с виниловыми мономерами в массе, растворе или эмульсии при температуре 20 - 80 С и атмосферном давлении в присутствии радикальных инициаторов, отличающийся тем, что, с целью улучшения адгезионных свойств сополимеров, в качестве виниловых мономеров применяют акриловую или метакриловую кислоты в количестве 1 С - 90 мол, % от смеси мономеров.