Способ получения пространственно-затрудненных гексафенолов

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ Зависимое от авт. свидетельстваЗаявлено 03,1.1972 ( 173300123-4) 07 с 39/06 07 с 37/16 рисоедипением заявкиГосударственный комитеСовета Министров ЧССРпо делам изобретенийи открытий оритет К 547.562,153,024.0 (088.8) Опубликовано 25.И 1.1973. Бюллетень ,31 писания 4.ХП.197 а опуоликования Авторыизобретен Егидис, Е. К. Гребенюкова и Л. И. Ио. В. Глушко Заявител СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯТРАНСТВЕННО-ЗАТРУДНЕННЫХ ГЕКСАФЕНОЛО Получение 2,2,6,С-тетр ксибензил) дифенилолпр г мо,гь) дифенилолпр моль) 3,5-ди-трет-бути пирта растворяют при тр агрев Изобретение относится к химической отрасли народного хозяйства, к получению высокомолекулярных полифенолов, содержащих пространственно-затрудненные гидроксильные группь 1, которые могут быть применены как ингибиторы окисления полиолефинов.Предлагаемый способ, основанный на известной реакции алкилирования фенолов спиртом, позволяет получать не описанные в литературе соединения.В качестве исходных фенолов впервые применены бисфенолы с четырьмя свободными реакционными центрами. Вследствие этого, можно было предвидеть образование смеси моно-, ди-, три- и тетраалкированных продуктов. По предлагаемому способу к 1 молекуле бисфенола присоединяются 4 молекулы алкилируюшего агента и образуготся индивидуальные тетразамещепные продукты. Способ заключается в алкилировании алкилен-, тио- или дитиобисфенолов 3,5-ди-трет-бутил-оксибензиловым спиртом в молярном соотношении 1; 4 в присутствии кислого катализатора, например п-толуолсульфскислоты, в среде органического растворителя при температуре кипения реакционной массы с последующим выделением целевого продукта известными приемами.1 лголь исходного бисфенола, например 4,4- тиобисфенола, и 4 ио.гь 3,5 ди-трет-бутил- оксибепзилового спирта растворяют в подходящем органическом растворителе, например в бензоле, добавляют каталитическос количество катализатора, например и-толуолсульфокислоты, и кипятят до прекращения отделения 5 реакционной воды в ловушке. Реакционнуюмассу отфильтровывают в спирте, например в этаноле, и выливают по каплям в холодную воду при энергичном перемешивании. Выделившийся порошкообразный осадок отфильтро вывают и сушат при 60 С, затем в вакуумэксикаторе над РгО;. Выход продуктов реакции 85 - 90% от теоретического.Синтезированные соединения представляютсобой порошки от белого до светло-желтого 15 цвета, растворимые в большинстве органических растворителей. Они охарактеризованы данными элементарного анализа, ИК-спектроскопии, молекулярным весом, В ИК-спектрах полученных соединений имеются характеристи ческие полосы поглощения при 3650 см - г (ОН)и 3530 см - г (пространственно-затрудненнаяОН-группа).Получепные соединения обладают лучшимисвойствами по сравнению с аналогичнылги со единениями.Пример 1. а г 3,5-диет-бутил-о опана.2,28 г (0,01 опана и9,55 г (0.,04 г л-окси бснзилового с н а391124 Предмет изобретения Составитель Л. Крючкова Техред Е, БорисоваРедактор О, Кузнецова Корректор В. Жолудева Заказ 3205711 Изд. Мо 853 Тираж 523 Подписное ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий Москва, Ж, Раушская наб., д. 4/5Типография, пр. Сапунова, 2 нии и перемешивании в 50 мл бензола и добавляют к раствору каталитическое количество п-толуолсульфокислоты, Реакционную массу кипятят до прекращения отделения реакционной воды в ловушке, после чего отфильтровывают от катализатора и отгоняют бензол. Остаток при стоянии затвердевает в хрупкую смолу, которую растворяют при комнатной температуре в этаноле и выливают по каплям при энергичном перемешивании в воду, Выделившийся осадок отфильтровывают и сушат при 60 С, затем в вакуум-эксикаторе над Р 206. Получают 9,9 г (90/о от теоретического) светло- кремового порошка с т. пл. 92 - 94 С.Найдено, %: С 80,91; Н 9,62; мол. в. 1055.С 76 Н ш 406Вычислено, %: С 81,76; Н 9,51; мол. в. 1101.П р и м е р 2. Получение 2,2,6,6-тетра-(3,5- ди-трет-бутил-оксибензил) -4,4 тиобисфенола.Соединение получают, как описано в примере 1, исходя из 8,72 г (0,04 г моль) 4,4-тиобисфенола и 37,76 г (0,16 г моль) 3,5-ди-трегбутил-оксибензилового спирта, Конечный продукт представляет собой светло-желтый порошок с т. пл. 82 - 84 С, выход 40,0 г (91% от теоретического) .Найдено, %: С 79,34; Н 9,18; Б 3,13; мол. в.1037.С 72 Н 96506Вычислено, %; С 79 21; Н 9 05; Ь 2 93; мол. в. 1091. П р и м е р 3. Получение 2,2,6,6-тетра(3,5-дитрет-бутил-оксибензил,4 дитиобисфенола,Соединение получают, как описано в примере 1, исходя из 2,5 г (0,01 г моль) 4,4-ди тиобисфенола и 9,44 г (0,04 г моль) 3,5-дитрет-бутил-оксибензилового спирта, Образуется 9,6 г (85% от теоретического) белого порошка с т. пл. 85 - 87 С.Найдено, %: С 76,80; Н 8,61; с 1 5,45; мол. в.1136.С 721 96 2 О 6Вычислено, %: С 7696; Н 861; Б 5,70;мол. в. 1123. 1. Способ получения пространственно-затрудненных гексафенолов, отличающийся тем, 2 О что алкилен-, тио- или дитиобисфенолы подвергают взаимодействию с 3,5-д 44-трет-бутил-оксибензиловым спиртом в присутствии кислого катализатора, например а-толуолсульфокислоты, в среде органического растворителя при 25 температуре кипения реакционной массы с последующим выделением цепевого продукта известными приемами.2. Способ по п. 1, отличающийся тем, чтопроцесс ведут при молярном соотношении ис ходного бисфенола и 3,5-ди-трет-бутил-оксибензилового спирта, равном 1: 4.